Cтраница 3
Во всех случаях эти изменения отражаются на константах скоростей. Весьма заметно сказывается место введения заместите л я. Ее ли сравнить константу скорости фенола с о - и га-крезолами ( табл. 7.2, № 1 - 3), нетрудно видеть, что введение метильной группы существенно увеличивает реакционную способность фенола. Поскольку в обоих случаях реакция идет с разрывом О - Н - или С - Н - связи, очевидно, имеет место корреляция между скоростью реакции и прочностью разрываемой связи. Место введения заместителя оказывает заметное влияние на константу скорости. [31]
Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алки-лируется олефинами сам фенол. При этом алкильные группы всегда направляются в орто - и пара-положения и практически не вступсют в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. [32]
Наиболее легко в присутствии эфирата фтористого бора алкилируется олефипами сам фенол. При этом алкильные группы всегда направляются в орто - и пара-положения и практически не вступают в мета-положение благодаря сильному ориентирующему влиянию группы ОН. При введении в ядро какого-либо заместителя реакционная способность фенола понижается, но степень такого понижения сильно зависит от природы заместителя и его положения в ядре. Введение алкильных групп в ядро незначительно понижает реакционную способность фенола. Так, все три изомерных крезола сравнительно легко алкилируются олефинами и циклогексеном в присутствии фтористого бора с образованием смеси эфирных и фенольных соединений, причем, по данным Леваса [52], циклогексе-пом лучше других алкилируется л-крезол, хуже вступает в реакцию о-кре-зол и еще труднее тг-крезол. [33]
Благодаря высокой реакционной способности становится возможным получение различных замещенных фенолов. Особый интерес представляет введение в ядро фенола заместителей, способных регулировать активность различных положений бензольного или нафталинового кольца и влиять на полярность оксигруппы. Так, введение галогенов или нитрогруппы увеличивает кислотность фенолов и усиливает их бактерицидное действие. Введение алкиль-ных групп приводит, как правило, к увеличению гидрофобности фенолов и улучшению диэлектрических характеристик соединений. При введении второго гидроксила улучшается растворимость в воде. Заместители влияют на реакционную способность фенолов и определяют способы получения и свойства фенольных продуктов. Связь О - Н фенольного гидроксила способна как к гетероли-тическому, так и к гемолитическому разрыву. И в том, и в другом случае реакции гидроксильной группы приводят к соединениям, обладающим ценными свойствами. Так, повышенная полярность фенолов облегчает их сорбцию на самых разнообразных полярных средах, в том числе и на тканях биологического происхождения. Реакции фенолов с кислотами и ангидридами приводят к образованию сложных эфиров, также имеющих ряд ценных качеств. При гемолитическом разрыве связи О - Н образуются феноксильные радикалы, которые способны обрывать цепные реакции, благодаря чему многие фенолы являются эффективными ингибиторами. [34]