Реакционная способность - группа
Cтраница 3
 |
Зависимость скорости реакции отверждения системы фе-нилглицидиловый эфир - фтале-вый ангидрид - дициклогексил-амин бензойной кислоты при 150 С от концентрации ускорителя ( Л. 3 - 10 ]. [31] |
Однако не все эпоксидные группы вступают в реакции. Реакционная способность группы определяется расположением ее в молекуле и природой соседних функциональных групп. [32]
Диазониевая группа I-N Nj замещается другими остатками с различной легкостью. Реакционную способность диазо-ниевой группы можно увеличить, пользуясь различными катализаторами, например раствором одновалентной цианистой меди Синтез проводят в вытяжном шкафу. [33]
При взаимодействии этих диизоцианатов с полиэфирами или диоламя [ 108, ПО ] легко образуются высокомолекулярные полиуретаны. На реакционную способность изоцианат-ных групп наличие полифторалкоксильного радикала влияет незначительно [ 108, ПО ], однако, на способность полиуретанов к образованию водородных связей эти группировки влияют существенным образом. У полиуретанов на основе 2 4 - ПФАФД имеется значительное количество уретановых групп, не связанных водородными связями. Их количество еще больше возрастает при переходе к полимерам на основе 2 6 - ПФАФД, что снижает температуры плавления полиуретанов и повышает их растворимость. Полимеры с молекулярными весами 100000 - 270000 хорошо растворимы в ацетоне и образуют достаточно прочные пленки ( ар400 - 700 кГ / см2), обладающие повышенной морозостойкостью. [34]
Отдельно следует рассмотреть случаи электровосстановления цианамида и а ( 3-ненасыщенных нитрилов, например акрилонитрила. В этих; соединениях реакционная способность нитрйльной группы существенно отличается. Нитрильная группа цианамида [74] восстанавливается ступенчато. На первой стадии реакциит образуется формамидин, который легко омыляется до муравьиной кислоты. Второй стадией восстановления является образование метилендиа-мина. Метилендиамин нестоек и быстро омыляется в формальдегид. На последней стадии образуется метиламин. [35]
Для анализа различных соединений с одинаковыми группами применяют методы, основанные на одной и той же реакции. Но так как на реакционную способность функцональных групп влияет строение всей молекулы, то условия проведения реакции несколько отличные. [36]
Своеобразное явление ступенчатого окисления С204 - - или НС2С4 - групп, по-видимому, может быть объяснено е точки зрения закономерности транс-влияния. Действительно, мы знаем, что реакционная способность группы, находящейся в комплексном ядре, в очень сильной степени зависит от природы партнера, находящегося в трансположении к данной группе. [37]
У кремния могут стоять самые различные группы. При этом было установлено, что реакционная способность групп обрамления у кремния не отличается от реакционной способности групп обрамления у обычных мономеров. [38]
Это объясняется тем, что бензимидазольный анион, будучи связан в поверхностном слое мицеллы, частично дегидратирован и, следовательно, должен обладать большей реакционной ( нуклеофильной) способностью. Подобного рода эффекты микросреды могут играть определенную роль в повышении реакционной способности каталитических групп активных центров ферментов ( см. § 6 гл. [39]
Аналогия с карбонильной группой сильнее всего проявляется в реакциях азометинной группы. Поскольку, однако, азот менее электрофилен, чем кислород, реакционная способность азометинной группы в нейтральной и щелочной среде ниже, чем реакционная способность карбонильной группы. В кислой среде, наоборот, частичный положительный заряд на атоме углерода азометинной группы возрастает вследствие сильного - / - эффекта про-тонизованного атома азота. [40]
Аналогия с карбонильной группой сильнее всего проявляется в реакциях азометинной группы. Поскольку, однако, азот менее электрофйлен, чем кислород, реакционная способность азометинной группы в нейтральной и щелочной среде ниже, чем реакционная способность карбонильной группы. В кислой среде, наоборот, частичный положительный заряд на атоме углерода азометинной группы возрастает вследствие сильного - / - эффекта про-тонизованного атома азота. [41]
Количественная оценка различных характеристик реакций электрофильного замещения в ароматическом ряду связана с реакционной способностью атакующих групп и электронной структурой ароматических компонентов. [42]
У кремния могут стоять самые различные группы. При этом было установлено, что реакционная способность групп обрамления у кремния не отличается от реакционной способности групп обрамления у обычных мономеров. [43]
Поэтому при использовании корреляционных уравнений, не учитывающих мезомерное взаимодействие С1 с а - СН-связью, сопоставление реакционных способностей метиленовых и хлорметиновых групп представляется неправомерным. [44]
При этом следует иметь в виду также не только наличие и природу аномальных групп, но и характер их распределения в цепи макромолекулы. Это особенно важно в тех случаях, когда речьидет о таких реакциях, при которых существенными являются природа, строение и реакционная способность групп, входящих в состав соседних звеньев. [45]
Страницы: 1 2 3 4