Cтраница 4
Высокую прочность сцепления клеевого слоя и субстрата, различающихся полярностью, достигают, если поверхностная энергия первого равна или меньше поверхностной энергии второго. При соединении материалов различной полярности высокой прочности добиваются при использовании клея на основе полимера, макромолекулы которого содержат различные по полярности и реакционной способности группы [ 5 5.374; 5, с. [46]
Это может осуществляться за счет физического взаимодействия разветвленных фрагментов коллоидных частиц, а также в результате их химического сшивания. Соотношение числа физических контактов и химического взаимодействия в сетках на разных стадиях их формирования определяется диффузионными трудностями, лимитирующими главным образом химическое взаимодействие, а также реакционной способностью разветвляющих групп и условиями образования трехмерных структур. Полагают, что такая схема формирования трехмерной структуры может быть реализована при следующих условиях: негомогенности системы; неравноценности функциональных групп исходного вещества и групп, подвешенных к первичным полимерным цепям и коллоидным частицам; расходовании функциональных групп на циклообразование и обрыв реакционных цепей. Эти факторы способствуют повышению критической глубины ге-леобразования по сравнению с расчетными значениями, полученными разными методами без учета дефектности макромолекул и образуемых ими надмолекулярных структур. [47]
Подробное изучение реакционной способности этих групп при нахождении их в одной молекуле до середины 1990 - х г. не проводилось. Однако, исходя из реакционной способности суль-фонилхлоридных и хлорангидридных групп, находящихся в разных молекулах, не представляет труда сделать вывод о том, что хлорангидридная группа обладает большей реакционной способностью, чем сульфонилхлоридная. Сравнение реакционной способности хлорформильных групп 18 в дихлорангид-риде терефталевой кислоты в реакции ацилирования анилина показало, что аминолиз протекает последовательно по каждой группе, причем, константы скоростей по 1 - й и 2 - й хлорангид-ридным группам составляют в условиях эксперимента 0.848 и 0.311 л-моль - с 1, соответственно. [48]
При изложении материалов по спектроскопии упомянуто, что колебание ОО, по-видимому, одно и то же во многих органических перекисях. Относительно ориентации замещающих органических групп в производных перекиси водорода известно очень мало. Что касается стабильности или реакционной способности пере-кисной группы, то, по-видимому, неорганические перекиси, как правило, более стабильны, чем перекись водорода. Для органических перекисей таких обобщений сделать нельзя; обычно они считаются менее стабильными, чем перекись водорода, и возможно, что это правильно, но наличие таких стабильных перекисей, как перекись бензоила и ди-трет-бутилперекись, и возможность синтеза в целях идентификации таких производных, как перекиси ацетилена [ 861, не позволяют в настоящее время предсказывать стабильность той или иной перекиси. Эти вопросы рассматриваются при анализе механизмов реакций в гл. [49]