Cтраница 1
Реакционная способность гидроксильных групп в остатках D-ксилопираноз неодинакова. [1]
Реакционная способность гидроксильных групп в реакции нитрации различна. При нитрации обогащенными водой смесями образуются эфиры целлюлозы, имеющие около половины нитратных групп, связанных с гидроксилом у шестого атома углерода. Скорость гидролиза нитратных групп у вторичных гидроксилов значительно превышает скорость гидролиза эфирной связи у первичного гидроксила. [2]
Реакционная способность гидроксильной группы зависит от остатка молекулы, с которой она связана. Гидроксильные группы у первичного и вторичного углеродного атома и фенольная гид-роксильная группа могут быть определены реакцией этерифика-ции. Большинство фенольных гидроксильных групп может быть также косвенно определено бромированием ( стр. [3]
Реакционная способность гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы в реакции тозилирования различна. [4]
По реакционной способности гидроксильной группы третичные В. [5]
Большие исследования реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы были проведены Деревицкой [24, 25 ] и Круном [18, 26] путем изучения реакции целлюлозы с основаниями с последующим 0-алкилированием. [6]
При изучении реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы получены принципиально новые результаты, важные не только в практическом, но и в теоретическом отношении. Была показана повышенная кислотность и повышенная реакционная способность гидроксила у второго атома углерода глюкоз-ного остатка целлюлозы в реакциях с основаниями, а также различие в реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы и амилозы. Определена сравнительная кислотность гидроксильных групп глюкозы и ее метиловых эфиров методом неводного титрования. [7]
Для оценки реакционной способности гидроксильных групп целлюлозы при реакции с формальдегидом определялось распределение по составу различно замещенных формальдегидом глюкозных звеньев. Обычно такое распределение можно определить после полной деполимеризации ( гидролиза) замещенной целлюлозы и хроматографического разделения различно замещенных моноз. В случае неустойчивых к действию гидролизующих реагентов ( кислот) заместителей и их связей применяется другой способ - исчерпывающее метилирование в щелочной среде и только после этого гидролиз и идентификация метилглюкоз. [8]
В зависимости от реакционной способности гидроксильной группы получаются трехмерные, нерастворимые термореактив-ые полиамиды или, напротив, линейные и до некоторой степени растворимые полимеры. [9]
Совпадение кинетических данных о реакционной способности гидроксильных групп в массе и модельном растворителе указывает на несущественную роль межмолекулярной ассоциации ОН-групп с эфирными группами, которая может изменяться с увеличением молекулярного веса олигомера. [10]
Влияние внутримолекулярных водородных связей на реакционную способность гидроксильных групп в реакции уретанообразования в меньшей степени отражено в литературе. В работе [5] развиваются взгляды, что наибольшей реакционной способностью в среде простых диметиловых эфиров обладают соединения, проявляющие склонность к образованию внутримолекулярной водородной связи. Авторы [5] объясняют это тем, что такие соединения проявляют меньшую склонность к образованию межмолску-лярной водородной связи между ОН-группой и эфирным кислородом растворителя, что приводит к уменьшению скорости реакции уретанообразоваиия. [11]
Влияние внутримолекулярных водородных связей на реакционную способность гидроксильных групп в реакции уретанообразования в меньшей степени отражено в литературе. В работе [5] развиваются взгляды, что наибольшей реакционной способностью в среде простых диметиловых эфиров обладают соединения, проявляющие склонность к образованию внутримолекулярной водородной связи. Авторы [5] объясняют это тем, что такие соединения проявляют меньшую склонность к образованию межмолекулярной водородной связи между ОН-группой и эфирным кислородом растворителя, что приводит к уменьшению скорости реакции уретанообразования. [12]
Система сопряженных водородных связей существенно увеличивает реакционную способность гидроксильной группы серина. [13]
Ацилирование или фосфорилирование настолько эффективно усиливает реакционную способность гидроксильной группы или аниона кислорода, что становится возможным их замещение. Обычно такой механизм активации не является истинным катализом, а представляет собой процесс, который требует энергетических затрат. [14]
Нерегулярная структура поливинилспиртовых волокон и обусловленная ею реакционная способность гидроксильных групп являются причиной высокой гигроскопичности этих волокон ( около 6 % при температуре 20 С и относительной влажности воздуха 65 %) и их легкой окрашиваемости красителями для хлопка. [15]