Реакционная способность - гидроксильная группа
Cтраница 2
Кроме того, при активации целлюлозы повышается реакционная способность гидроксильных групп. [16]
Как уже указывалось, в реакции ацетилирования реакционная способность гидроксильных групп макромолекул целлюлозы значительно отличается от реакционной способности этих групп в простых спиртах, в то время как для большинства других реакций этерификации или замещения такой разницы в реакционной способности этих функциональных групп не наблюдается. Известно, что спирты жирного ряда ( этиловый спирт, гликоль, глицерин) ацетилируются уксусной кислотой. [17]
 |
Зависимость степени завершенности реакции от температуры. [18] |
Приведенные выше данные указывают на большое различие в реакционной способности гидроксильных групп многоатомных алифатических спиртов и гидроксильных групп фенолов. [19]
В табл. 1 приводятся данные Круна, характеризующие реакционную способность гидроксильных групп при С ( 2), С ( 3) и С ( в) целлюлозной молекулы в ряде процессов алкилирования. [20]
 |
Распределение полимергомологов ( 6 88 и ( 9 90 оксиэтилиро. [21] |
В более поздней работе Вейбол49 исследовал, зависит ли реакционная способность гидроксильных групп в полиэтиленглико-лях и в эфирах моно-тг-трет-октилфенолов от степени полимеризации. [22]
Поэтому в свете этих данных трудно решить, связана ли реакционная способность гидроксильных групп всех трех типов с повышенным давлением пиридина или же с какими-то новыми процессами, которые могут протекать при высоких температурах. [23]
Результат реакций тригалогенидов фосфора со спиртами определяется прежде всего природой галогена, реакционной способностью гидроксильных групп, а также наличием или отсутствием подходящего реагента для связывания выделяющегося галогеноводорода. Необходимо подчеркнуть, что старое правило ( Ярошенко, 1897 г.), согласно которому только первичные спирты образуют фосфорсодержащие продукты, тогда как вторичные и третичные спирты дают соответственно алкены и алкилгалоге-ниды, не является общим. На направление реакции оказывают влияние пространственные факторы в самом гидроксильном соединении, а также порядок смешения реагентов, поскольку он влияет на состав реакционной смеси в каждый данный момент времени. На обеих этих стадиях выделяется галогеноводород; на третьей стадии выделения галогеноводорода не происходит из-за дезалкили-рования триэфира ( Зу в диалкилфосфит ( 4), которое протекает чрезвычайно быстро даже при - 10 С, в результате чего выделить триэфир в этих условиях обычно невозможно. Тринеопентил-фосфит является исключением из-за его устойчивости к дезал-килированию под действием хлористого водорода вследствие пространственного влияния объемистых алкильных групп и может быть получен даже в отсутствие акцептора галогеноводорода. [24]
Большой интерес при исследовании основных закономерностей процесса этерификации целлюлозы представляет выяснение вопроса об изменении реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от степени полимеризации целлюлозы. В большинстве случаев при изменении степени полимеризации реакционная способность гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы не меняется. Реагенты, этерифицирующие гидроксиль-ные группы спиртов и моносахаридов, могут применяться и для этерификации гидроксильных групп целлюлозы. [25]
Переход от мономерного к полимерному спирту и увеличение степени полимеризации приводит лишь к постепенному снижению реакционной способности гидроксильных групп. [27]
Наконец, исследование ИК-спектра в области гидроксильной полосы поглощения позволяет иногда объяснить и даже предсказать реакционную способность гидроксильной группы в изучаемом соединении. Так, например, можно было ожидать, что по аналогии с 5-окси - 2-фенил - 1 3-диоксаном ( см. выше) 1 3 4 6-ди - О-фенилборат дульцита XXIV будет иметь конформацию XXIVa, в которой гидроксильные группы участвуют в образовании внутримолекулярных водородных связей. [28]
 |
Зависимость расстояния. [29] |
Глюкопиранозный цикл может принимать восемь энергетически выгодных конформаций типа кресло и ванна, которые могут влиять на реакционную способность гидроксильных групп [ I, с. Что касается жесткости цепи, то оценить ее в невозмущенном 6-состоянии из-за отсутствия подходящих растворителей можно только по косвенным данным [10], хотя в ряде работ [11] приведены данные об асимметрии макромолекул целлюлозы и ее производных в растворе. Жесткость цепи может быть выражена расстоянием между концами макромолекулы h или статистическим сегментом Ат. Первая величина зависит от жесткости цепей и молекулярной массы, тогда как вторая характеризует только жесткость цепи. Предполагается, что макромолекула состоит из сегментов, причем положение каждого предыдущего сегмента совершенно независимо от последующего. [30]
Страницы: 1 2 3 4