Cтраница 2
Если реакционная способность функциональной группы зависит от того, прореагировали ли другие группы данного мономерного звена, подход должен быть несколько иной. Подобные задачи решал Гордон [10-12] при помощи эффекта замещения в первой сфере, задавая определенный вид зависимости величины вероятности реакции от числа замещенных групп. Обычно используют линейный закон для свободной энергии или логарифма константы скорости. [16]
Изучение реакционной способности функциональных групп в А, В, С и Д - кольце стероидов дает редкую возможность получить прямой и однозначный ответ об относительной реакционной способности экваториальных и аксиальных конформеров, и эти данные можно затем перенести на более простые по структуре соединения только с одним циклом. [17]
На реакционную способность функциональных групп могут оказывать значительное влияние пространственные и электронные эффекты, обусловленные заместителями при атомах углерода, соседних с реакционным центром. [18]
Глубокое изменение реакционной способности функциональных групп в комплексной связи приводит к развитию довольно сложных реакций в координационной сфере. Примером может служить реакция транса-минирования в присутствии иона меди, исследованная Снеллом. [19]
При полимераналогичных превращениях реакционная способность функциональных групп не зависит от молекулярного веса полимера. [20]
Таким образом, аномальная реакционная способность полимерных функциональных групп, обусловленная первичной структурой ( эффекты соседней группы), по всей видимости может быть определена и смоделирована с помощью низкомолекулярных аналогов. Аномальная реакционная способность, обусловленная вторичной структурой ( конформационные эффекты), является спецификой полимерного состояния. [21]
Из принципа независимости реакционной способности функциональных групп от длины цепи следует также, что степень поликонденсации полимеров на основе мономеров гомологического ряда в одних и тех же условиях будет одинакова. [22]
В случае изменения реакционной способности функциональных групп в ходе реакции, что отмечено при реакциях ароматических диизоцианатов со спиртами [6] и аминов с эпоксидными соединениями [7], общее уравнение следует модифицировать. Например, если реакция осуществляется между двумя типами групп ( амино - и эпоксигруппы), в результате реакции первичной аминогруппы появляется вторичная, реакционная способность которой в общем случае будет отличной от первой. [24]
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпонепте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХДХБХ общее соответствие. [25]
Между характером изменения реакционной способности функциональных групп в интеркомпоненте и характером распределения звеньев в сополимере установлено при ХАХВХ общее соответствие. [26]
Влияние радикалов на реакционную способность функциональной группы можно проиллюстрировать, рассматривая проблемы, связанные с определением ацильной и амино-групп. [27]
![]() |
Кинетические параметры реакции Н - D обмена в полимерах и их низкомолекулярных аналогах. [28] |
Именно это обуславливает аномальную реакционную способность полимерных функциональных групп. В настоящее время выделяют следующие типы аномальной реакционной способности функциональных групп в полимерах. [29]
Обычно предполагается, что реакционная способность функциональных групп при поликонденсации не зависит от длины цепи и от вязкости системы до тех пор, пока реакция протекает в кинетической области. Поэтому кинетика поликондеисащии аналогична кинетике реакции яизкомолекулярных соединений с теми же функциональными группами. [30]