Cтраница 1
Реакция Виттига в ее первоначальной форме не отличается высо -, кой стереоселективиостью. Факторы, определяющие конфигурацию образующегося олефшш, можно рассмотреть в свете ранее обсуждавшегося механизма. [1]
Реакции Виттига, в которых применяют алкнлфосфониевые соли, также можно сделать стереоселективными. Образование бетаина проводят при низкой температуре и в присутствии галогенида лития. В этих условиях отщепление трифенилфосфиноксида от бетаина происходит медленно. Затем интермедиат вновь обрабатывают литийорганичесшш соединением для образования нового-илида. [2]
Перегруппировка Виттига: бензиловый эфир - карбинол. [3]
Реакция Виттига широко используется для синтеза олефинов. ТГФ при - 78 в течение 5 мин. [4]
Перегруппировка Виттига: бензиловый эфир - карбинол. [5]
Реакция Виттига широко используется для синтеза олефинов. ТГФ при - 78 в течение 5 мин. [6]
Реакция Виттига в ее первоначальной форме не отличается вы со -, кой стереоселективиостью. Факторы, определяющие конфигурацию образующегося олефииа, можно рассмотреть в свете ранее обсуждавшегося механизма. Поскольку завершающее реакцию элиминирование идет через четырехцентровое переходное состояние, отщепление идет по с я-схеме. [7]
Реагент Виттига получают в две стадии. [8]
Реакция Виттига кратко обсуждена в гл. Эта реакция обладает рядом преимуществ при синтезе алкенов: кислородный атом карбонильной группы замещается на этиленовую группу без всякой изомеризации; мягкие щелочные условия проведения реакции дают возможность получать такие нестойкие олефины, как каротиноиды, метилензамещенные стероиды и другие природные продукты. По существу это единственный надежный метод для превращения циклического кетона в соответственный э / сзо-циклоолефин. В этом случае синтез Гриньяра ( разд. Недостатки метода - высокая стоимость реагента и необходимость введения объемистого заместителя, который не входит в состав конечного продукта. [9]
Перегруппировка Виттига происходит аналогичным путем. Поскольку субстраты гораздо менее кислы, чем ото необходимо в случае перегруппировки Стивенса, для того чтобы вызвать перегруппировку Виттига, требуются очень сильные основные реагенты. [10]
Способы Виттига, использующие фосфорилиды ( 50) [156] или фосфонат-ный анион ( 51) [157] можно успешно применять только к альдегидам. [11]
Реакция Виттига обычно дает смесь цис - и тгараис-изомеров олефина. Строение продукта определяется при образовании связи С - С между илидом и карбонильным соединением. Так как стерическое взаимодействие невелико, транс-изомер будет получаться при той ориентации диполей, которая обладает более низкой энергией, как показано, и ис-изомер - при более высокой. [12]
Реакция Виттига была использована в синтезах многих природных соединений, в том числе предшественника холестерина - сквалена, а также ликопина и сложных эфиров биксина. Область применения этой реакции довольно обширна. [13]
Реакция Виттига имеет особенно большое значение для синтеза изопреноидных полиенов, родственных витамину А. [14]
Реакция Виттига между бензальдегидом 47 и трифенилфос-форанилиденовыми производными ( 49) и ( 50) в ДМСО или этаноле ( 80 С, 22 - 40 ч) приводит с выходами 30 - 77 % соответственно к 3 - ( 4-гидрокси - 3 5-ди-трети - бутилбензилиден) - 1 - К-пирролидин - 2-онам ( 51, X 2Н), 1 - К. [15]