Cтраница 3
Реакцию Виттига успешно применяют для получения ряда интересных олефинов, включая стероиды, каратинои-ды, витамины и другие труднодоступные экзош. Условия реакции зависят от кислотности фссфониевой соли, в качестве основания часто применяют раствор алкоголята в спирте. [31]
Реакция Виттига, как известно, позволяет вводить в молекулу двойную связь преимущественно с транс-конфигурацией с одновременным удлинением углеродной цепи на звено желаемого строения. [32]
Реакция Виттига с метилентрифенилфосфином идет очень плохо. [33]
Реакцией Виттига из этого альдегида получена смесь соответствующих стереоизомеров, разделенных хроматографией. [34]
Реактивы Виттига алкилируются непредельными соединениями, в которых кратная связь имеет электрофильный характер. [35]
Реактивы Виттига могут алкилироваться и окисями олефинов. Воскин показали, что трифенилкарбэтоксиметилен-фосфоран с окисью стирола при 190 - 200 почти количественно превращается в 1-фенил - 2-карбэтоксициклопропан. Вероятно, в этой реакции промежуточно образуется циклический фосфоран, распадающийся по схеме, которая уже рассматривалась для случая взаимодействия полных эфиров и амидов фосфористой кислоты с альдегидами ( см. стр. [36]
Реактивы Виттига реагируют с галоидами. [37]
Реакция Виттига особенно часто используется в синтезе функ-циональнозамещенных предельных и непредельных соединений. Ярким примером этого типа превращений служит взаимодействие кетонов и альдегидов с алкоксиметилентрифенилфосфораном, приводящее к простым виниловым эфирам. Обычно образующиеся виниловые эфиры сразу же гидролизуют до альдегидов. [38]
Реактивы Виттига взаимодействуют и с нитрозосоединениями, определенная аналогия свойств которых со свойствами карбонильных соединений хорошо известна. [39]
Реакция Виттига имеет особую ценность для введении экзоцик-лических двойных связей и является единственным методом, с помощью которого можно превратить циклический кетоп и соответствующий экзоциклический олефин. [40]
Реакция Виттига со стабильными илидами мышьяка имеет то преимущество, что окись трифениларсина легко отделяется от олефинов, так как она хорошо растворима в разбавленной соляной кислоте. [41]
Реакция Виттига обычно дает смесь цис - и транс-изомеров олефина. Строение продукта определяется при образовании связи С-С между илидом и карбонильным соединением. Так как стерическое взаимодействие невелико, тракс-изомер будет получаться при той ориентации диполей, которая обладает более низкой энергией, как показано, и ис-изомер - при более высокой. [42]
Перегруппировка Виттига происходит аналогичным путем. Поскольку субстраты гораздо менее кислы, чем это необходимо в случае перегруппировки Стивенса, для того чтобы вызвать перегруппировку Виттига, требуются очень сильные основные реагенты. [43]
Реакция Виттига протекает через образование промежуточного циклического соединения. [44]
Реакция Виттига для алкилиденфосфоранов с карбонильными соединениями ( цель - синтез алкенов); разд. [45]