Cтраница 1
Виттига с такими неустойчивыми алкилидепфосфоранами, то необходимо очень быстро проводить конденсацию с карбонильным соединением и, если возможно, в момент образования илида. В этом случае наиболее удобным будет использование алкоголятов щелочных металлов, что позволяет добавлять альдегиды или кетолы до получения илида. Тик, например, если быс-фосфогшевую соль 21 обрабатывать в этаноле этилатом лития в присутствии альдегидов [ 79а1, то предупреждается разложение моноилида 22 и получаются нормальные продукты реакции Виттига. [1]
Виттига реакция), с илидами 8-оксираны, напр. [2]
Виттига ( 3), восстановлением а а - дигидрокси ( поли) - алкинов ( 4), одновременным действием ( СН3СОО) 2О и КОН в эфире на диарилпропинолы ( 5), перегруппировкой ениновых хлоридов или эфиров ( 6), напр. [3]
Виттига, осуществляя конденсацию углеводородного и карбоксилсодержащего фрагментов. [4]
Виттига реакция - реакция альдегида или кетона по карбонильной группе с реагентом Виттига, сопровождаемая получением алкена. [5]
Виттига; J - ре-акция [ г 4 ] - циклоприсоединения ( реакция Дильса - Альдера); 4 -восстановление альдегида, образование и гидрогенолиз мезилата алюмогидридом лития; 5 - окисление тетраоксгдом осмия; 6 - пи-наколиновая перегруппировка. [6]
Виттига, не способны реагировать с карбонильными соединениями. Таким образом, описанный модифицированный метод не заменяет реакции Виттига, но в ряде случаев помогает выйти из положения. [7]
Виттига состоит в том, что выделяющийся летучий гекса-метилдисилоксан легче удалить, чем трифенилфосфиноксид. Эта реакция ( в кислотно-катализируемом варианте) использована в синтезе ( З - горгонена схема ( 627) [525], где реакция Виттига не дает положительного результата. [8]
Виттига с участием илида, образованного из ( арилметил) трифенилфосфониевой соли ( например, 33, 36) и арилальдегида с образованием диарилэтилена ( например, 34, 37), и катализируемая иодом фотоциклизация диарилэтилена в ангулярную конденсированную ароматическую систему [ например, 35, 27 ] ( разд. Стадии синтеза гексагелицена ( 27) приведены выше. [9]
Виттига 14 - присоединение илидов фосфора ( 73) по карбонильной группе альдегидов или кетопов. Начальная стадия этой реакции - атака карбанионного центра илида на карбонильную группу - приводит к биполярному иону 74, структура которого весьма благоприятна для образования ковалент-пой связи между противоположно заряженными атомами кислорода и фосфора. Это ведет к отщеплению нейтральной молекулы трифенилфосфиноксида и образованию двойной связи между углеродными атомами. Если учесть, что требуемый илид легко получить из алкилгалогенида 75 через стадию фосфониевых солей 76, то синтетический итог метода Виттига сведется к сборке двойной связи олефина из галогенида и карбонильного соединения. [10]
Виттига с участием клада, образованного из ( арилметил) тр ифешлфосф0ниевой соли ( например, 33, 36) я арилальдегида с образованием диарилэтилена ( например, 34, 37), и катализируемая иодом фотоциклизация диарилэтилена в ангулярную конденсированную ароматическую систему [ например, 35, 27 ] ( разд. Стадии синтеза гексагелицена ( 27) приведены выше. [11]
Виттига состоит в том, что выделяющийся летучий гекса-метилдисилоксан легче удалить, чем трифенилфосфиноксид. Эта реакция ( в кислотно-катализируемом варианте) использована в синтезе р-горгонена схема ( 627) [525], где реакция Виттига не дает положительного результата. [12]
Виттига реакция, состоящая в действии фосфинометиленов на карбонильные соединения. [13]
Виттига, а также Г. А. Разуваева было показано, что в отличие от азота фосфор может образовывать пять ковалентных связей путем расширения октета. Примером может служить соединение ( 22), где трихлорметильная группа занимает апикальное положение. [14]
Виттига, позволяющей получать избирательно tywc - олефины. Этим методом были синтезированы многочисленные природные мс-моноеновые жирные кислоты типа олеиновой кислоты, а также кислоты, содержащие tywc-ifuc - дивинилметановую и tyuc-yuc - дивинил-этановую группировки. Метод был широко использован и для синтеза полиеновых жирных кислот, содержащих сопряженную систему цис - и 77акс - этиленовых связей ( элеостеариновая, катальповая, календовая кислоты и др.), а также для синтеза природных полиеновых оксикислот. [15]