Сравнение - масс-спектр
Cтраница 2
Идентификация состоит в сравнении записанных масс-спектров со стандартными ( см. табл.) Для подтверждения масс-спектро-метрической информации при идентификации ароматических соединений используют также индексы удерживания этих веществ на неполярной фазе. [16]
И, наконец, важная роль при решении задач идентификации следов органических веществ принадлежит алгоритмам сравнения масс-спектров и методам количественной оценки степени совпадения экспериментально полученного спектра неизвестного соединения и литературных данных. Эти вопросы особенно важны при идентификации с помощью ЭВМ, когда не возникает проблемы трудоемкости подобных сравнений при хромато-масс-спектрометрическом анализе многокомпонентных смесей, но простейшие из таких алгоритмов могут оказаться полезными и при ручной обработке спектров. Помимо выбранного алгоритма на результатах идентификации сказывается также характер используемых литературных данных. [17]
При разработке методов, использующих каталоги во внешней памяти ЭВМ, учитываются продолжительность поиска, эффективность критерия сравнения неизвестного масс-спектра со спектрами из каталога; объем получаемой информации о соединении, масс-спектр которого не содержится в каталоге. [18]
 |
Схема испарителя с кварцевой эф-фузионной камерой. [19] |
Ускоряющее напряжение масс-спектрометра, описанного нами ранее [41], было уменьшено до 0 7 - 1 кв, поэтому можно было регистрировать ионы с массой до 1300 а.е.м. Поскольку диапазон работы измерителя массовых чисел нашего масс-спектрометра составляет только 2 - 400 а.е.м., мы вынуждены были для определения массы тяжелых ионов прибегнуть к методу сравнения неизвестного масс-спектра с известным. Масс-спектр паров последнего окисла и служил в качестве спектра сравнения. Сдвоенная камера устанавливалась в специальный испаритель с подвижным качающимся держателем ( рис. 3), который позволяет поочередно направлять в ионный источник молекулярные пучки из обоих эффузионных отверстий. На рис. 4 изображена часть масс-спектра паров TlReO4 и Re2O7 в диапазоне 400 - 490 а. [20]
Температура ионного источника может существенно влиять на вид масс-спектра, помимо термолиза, предшествующего ионизации. Сравнение масс-спектров, полученных с нагреваемым и охлаждаемым источником, а также при фотонном ударе и ионизации в поле, показывает, что избыточная энергия иона больше, когда он образуется в нагреваемом источнике с ионизацией электронным ударом. Эта избыточная энергия, вероятно, появляется в результате столкновений со стенками и излучения от поверхностей. Обсудим некоторые особенности горячих и холодных ионных источников. [21]
Триметилсилилирование кислот, а также их этерификацию перфторированными спиртами [347] чаще применяют тогда, когда ГЖХ разделение сочетается с МС анализом элюатов. Сравнение масс-спектров выделенных углеводородов и дей-теропроизводных облегчает идентификацию исходных соединений, так как первоначальные положения карбоксильных групп оказываются мечеными атомами дейтерия. [22]
Легко видеть, что формула I соответствует метоксиквебрахамину; если бы синтез квебрахамина можно было осуществить путем замены метоксигруппы на водород, то этим было бы доказано строение квебрахамина. Сравнение масс-спектров соединения I и квебрахамина может быть проведено с меньшим трудом и позволяет прийти к не менее определенным выводам. Эти спектры ( рис. 30 - 3) на первый взгляд сильно отличаются, однако при внимательном рассмотрении обнаруживается, что в области т / е, меньших 138, они очень сходны. [23]
Легко видеть, что формула I соответствует метоксиквебрахамину; если бы синтез квебрахамина можно было осуществить путем замены метоксигруппы на водород, то этим было бы доказано строение квебрахамина. Сравнение масс-спектров соединения I и квебрахамина может быть проведено с меньшим трудом и позволяет прийти к не менее определенным выводам. Эти спектры ( рис. 30 - 3) на первый взгляд сильно отличаются, однако при внимательном рассмотрении обнаруживается, что в области т / е, меньших 138, они очень сходны. Далее, почти всем пикам, которые для квебрахамина располагаются в области от 143 до М ( 282), в спектре метоксисоединения соответствуют пики, лежащие точно на 30 единиц выше. Эта разность, равная 30 единицам массы, составляет как раз вес ОСН2, на которую отличается молекулярный вес аспидоспермина от веса самого квебрахамина. [24]
 |
Сравнение масс-спектров бензола. [25] |
Ввиду незначительного количества примесей при их определении было выбрано давление ( 3 10 - 6 мм рт. ст.) в ионо-источнике больше, чем давление, требуемое для снятия спектра бензола ( в нашем приборе 1 5 - 2 ЛОГ мм) - Поэтому основной пик бензола массы 78 не мог быть измерен, так как его интенсивность была больше максимально измеряемой величины. Для сравнения масс-спектра бензола с данными, полученными другими авторами, за 100 % был взят пик массы 79, который получается в масс-спектре бензола в результате наличия изотопа С13; добавки, накладываемые на этот пик примесями, по величине незначительны и меньше точности определения. Но в спектре имеются дополнительные пики масс, обусловленные примесями. [26]
Высокая чувствительность метода масс-спектрометрии дает возможность проводить локальный анализ образца при изучении диффузии ингредиентов, например противостарителя в шинах. Идентификация осуществляется путем компьютерного сравнения масс-спектров, характеризующих поверхность с налетом и поверхность, свободную от налета. [27]
Существует два основных метода идентификации органических веществ по масс-спектрам. Согласно первому идентификация осуществляется путем сравнения масс-спектра анализируемого вещества или отдельных его пиков с масс-спектрами каталога для поиска спектров, наиболее близких к анализируемому. Отобранная таким образом группа веществ содержит либо анализируемое вещество, либо его структурные аналоги. Второй метод заключается в интерпретации анализируемого масс-спектра на основании известных спектроструктур-ных корреляций, связывающих наличие в молекуле определенных структурных фрагментов с образованием соответствующих им характеристических ионов в масс-спектре. [28]
Как видно из данных, приведенных в таблице, ошибка воспроизводимости имеет довольно большую величину. Она может быть еще больше при сравнении масс-спектров, полученных на разных приборах в разных условиях или с использованием разных систем ввода образца. [29]
Структура фрагментов с массой 106 стабилизирована в случае обоих соединений, но для фрагмента с массой 92 это не так: в одном случае этой массе соответствует ион бензильного типа, а в другом - энергетически невыгодный ион фенильного типа ( гл. Большая интенсивность пика 92 указывает на то, что соединение является этил-пиридином. Сравнение масс-спектров изомерных этилпиридинов показывает, что продукт, полученный из квебрахамина, представляет собой 3-этилпиридин. [30]
Страницы: 1 2 3