Сравнение - дипольный момент
Cтраница 1
Сравнение дипольного момента тетразола с моментами 1 - и 2-этилтетразолов ( см. табл. 17.3.2) показывает, что в незамещенном основании доминирует 1Я - таутомер; это заключение подтверждено и расчетом по методу МО. Исследование спектров 14N - HMP, напротив, указывает на преобладание 2Я - формы. При алкилировании тетразола образуются 1 - и 2-алкилпроизводные, но это не говорит о перевесе какого-либо из таутомеров. [1]
 |
Дипольные моменты некоторых молекул. [2] |
Сравнение дипольных моментов связей NO показывает, что в радикалах этот момент резко уменьшается. Такое резкое различие нельзя, конечно, объяснить ни недостатками векторной схемы, ни теми допущениями о структуре молекулы, которые были в некоторых случаях сделаны выше при расчете дипольных моментов. Причину различий следует искать только в электронном строении рассматриваемых частиц. [3]
Сравнением дипольных моментов, рассчитанных по уравнениям (1.1) и (1.6), (1.14) или (1.15), устанавливают степень ионности связи. Согласно физическому смыслу и размерности мольной рефракции ее в первом приближении можно рассматривать как сумму атомных рефракций и рефракций связей, так как объем молекулы близок к сумме объемов составляющих ее атомов. [4]
Из сравнения дипольных моментов кетонов и тех тиокетонов, у которых возможно внутримолекулярное воздействие на тиокарбонильную функцию ( например, в ряду ароматических тиокетонов, см. табл. 11.22.1) ясно видна значительно большая поляризуемостьтиокарбонильной группы по сравнению с карбонильной группой. [5]
Из сравнения дипольных моментов кетонов и тех тиокетонов, у которых возможно внутримолекулярное воздействие на тиокарбонильную функцию ( например, в ряду ароматических тиокетонов, см. табл. 11.22.1) ясно видна значительно большая поляризуемость тиокарбонильной группы по сравнению с карбонильной группой. [6]
Интересно произвести сравнение дипольного момента N-метил-пиперидона - 4 ( А, рис. 4 - 32) с моментами соответствующих мости-ковых соединений Б и В. Дипольный момент М - метилпиперидона-4 составляет 2 91 D [243], величина которого соответствует преимущественно экваториальной ориентации метильной группы. Очевидно, однако, что в соединении Б диметиленовый мостик будет сближать две аксиальные связи при атомах углерода, которые он соединяет. В результате пятичленное кольцо будет уплощаться и отталкивать диполь С О таким образом, что последний будет располагаться почти противоположно диполю неподеленной пары. [7]
Поэтому для сравнения дипольных моментов различных соединений можно использовать только данные, полученные в одних и тех же условиях и при отсутствии взаимодействия вещества с растворителем. Приведенные далее значения дипольных моментов в основном взяты из следующих книг: W е s - s о n, Tables of Electric DIpole Moments, Massachusette, 1948; О. А. Осипов, М и н к и н, Ю. Б. Клетеник, Справочник по дипольным моментам. Университет, Ростов-на - Дону, 1961 г. При наличии данных, полученных для веществ в газообразном состоянии, в скобках будет указано ( газ); все остальные данные относятся к определениям в бензольном растворе. [8]
Поэтому для сравнения дипольных моментов различных соединений можно использовать только данные, полученные в одних и тех же условиях и при отсутствии взаимодействия вещества с растворителем. [9]
Это следует из сравнения дипольного момента анизола с дипольными моментами п-хлоранизола ( ( A2 24D) и n - метиланизола ( л1 20Г) ( см. стр. [10]
Определение направления мезомерного момента путем сравнения дипольных моментов соединения, содержащего мезомерную группу, и его я-метилзамещенного в ряде случаев дает очень важную информацию об особенностях электронного взаимодействия заместителя с арильным ядром. [11]
 |
Дипольные моменты производных метана и бензола. [12] |
О существовании двух способов взаимодействия атомов говорит сравнение дипольных моментов производных бензола с соответствующими производными метана. Из данных табл. 16 видно, что величины дипольных моментов отличаются между собой. Для соединений с заместителями первого рода дипольные моменты у производных бензола меньше, чем у производных метана. При заместителях второго рода наблюдается обратная картина. [13]
О существовании двух способов взаимодействия атомов говорит сравнение дипольных моментов производных бензола с соответствующими производными метана. Из данных табл. 14 видно, что для соединений с заместителями первого рода дипольные моменты у производных бензола меньше, чем у производных метана. При заместителях второго рода наблюдается обратная картина. [14]
Хэмпсон и его сотрудники 19 ( ] провели сравнение дипольных моментов некоторых ( фшьметпл ышх производных анилинов, фенолов и анизола с константами соответственных незамещенных соединений. Из данных табл. 111 можно видеть, что дипольные моменты ароматических аминов п пнтросоединеиий значительно уменьшаются в результате о / то-замещеиия, но что дипольные моменты соответственно замещенных фенолов увеличиваются. В аминах мезомерный и нормальный моменты действуют в противоположных направлениях п, поскольку мезомерный момент бывает больше, результативный момент действует в направлении мезомерного момента. Таким образом, пространственные эффекты вызывают уменьшение момента. В фенолах нормальный п мезомерный моменты также действуют is противоположных направлениях; в этом случае результативный момент направлен в сторону индуктивного момента и, таким образом, замещение м ор / жыюложении должно увеличивать момент. [15]
Страницы: 1 2 3