Cтраница 3
Другой путь, выявляющий недостаточность только одного представления об индуктивном влиянии-сравнение дипольных моментов. Дипольный момент хлорбензола также меньше дипольного момента хлористого этила и равен 1 76 D. При сравнении дипольных моментов хлористого этила с дипольными моментами хлористого винила и хлорбензола надо, иметь в виду, что уменьшение полярности происходит за счет изменения валентного состояния углерода. [31]
Данные, подтверждающие делокализацию в. I-III, получены из измерений длин связей, исследований микроволновых и ультрафиолетовых спектров и дипольных моментов. Длины связей имеют промежуточное значение между обычными простыми и двойными связями. Сравнение дипольных моментов гетероциклов и соответствующих эталонных соединений с известными диполь-ными векторами ( стрелка направлена к отрицательному концу диполя) показывает, что неподеленная пара электронов делокали-зована по циклу и, таким образом, имеется значительный вклад полярных резонансных структур. [32]
Экспериментальные данные по обоим электрооптическим методам в пределах экспериментальной ошибки 5 % приводят к одинаковым результатам. Исключение составляет 2-амино - 7-нитрофлуо-рен; объяснением тому, может быть, является недостаточная параллельность дипольных моментов и моментов перехода, тогда как в вычислениях принималось, что эти направления параллельны. П-5); следовательно, данные все же можно сравнивать. Это сравнение, а также сравнение дипольных моментов в основных состояниях, найденных по измерениям диэлектрической проницаемости, с найденными по измерениям влияния поля на полосы поглощения показывает, что четыре совершенно различных метода приводят к одинаковым результатам; конечно, это замечательная проверка надежности всех этих методов. [33]
Другой путь, выявляющий недостаточность только одного представления об индуктивном влиянии-сравнение дипольных моментов. Дипольный момент хлорбензола также меньше дипольного момента хлористого этила и равен 1 76 D. При сравнении дипольных моментов хлористого этила с дипольными моментами хлористого винила и хлорбензола надо, иметь в виду, что уменьшение полярности происходит за счет изменения валентного состояния углерода. Если бы изменение электроотрицательности атома углерода было единственной причиной уменьшения дипольных моментов, такое же различие в полярности должно было бы наблюдаться и в других случаях. При сравнении дипольных моментов кислородсодержащих соединений, однако, видно, что различие в валентном состоянии атомов углерода не является единственной причиной. [34]