Сравнение - дипольный момент
Cтраница 2
 |
Дипольные моменты производных метана и бензола. [16] |
О существовании двух способов передачи взаимного влияния атомов говорит сравнение дипольных моментов производных бензола с соответствующими производными метана. Из табл. 12 видно, что величины дипольных моментов отличаются между собой. В случае соединений с заместителями первого рода дипольные моменты у производных бензола меньше, чем у производных метана. При заместителях второго рода наблюдается обратная картина. [17]
О существовании двух способов передачи взаимного влияния атомов говорит сравнение дипольных моментов производных бензола с соответствующими производными метана. Из табл. 12 видно, что величины дипольных моментов отличаются между собой. [18]
Неплоское, некопланарное строение а р р-трифторстиролов подтверждается и сравнением дипольных моментов а р р-трифторстиролов и три-фторолефинов. Приведенные в таблице дипольные моменты трех фторо-лефинов ( 1 - 3) совпадают с дипольными моментами а р р-трифторстиро-лов ( 10 - 12), что возможно только при условии отсутствия в последних взаимодействия олефиновой группировки с бензольным кольцом. Это подтверждается и дипольными моментами. [19]
С целью установления рядов заместителей по уменьшению их эффектов часто проводилось сравнение дипольных моментов. Однако этим методом нельзя пользоваться, если заместители имеют разные атомы с неподеленными электронными парами, так как дипольный момент таких заместителей равен сумме иэл Цнеп. Метод сравнения с использованием значений дипольных моментов можно применять лишь в тех случаях, когда заместитель с неподеленной электронной парой постоянен. [20]
Однако в бензоле, когда С - Н заменяется на С - СН3, возникает дипольный момент. Сравнение дипольных моментов молекул нитробензола ( I) и нитротолуола ( II) ( все моменты даны для бензольного раствора) показывает, что в последней дипольный момент метильной группы направлен так же, как момент нитрогруппы, и оба момента практически аддитивны. Это подтверждает предположение о том, что метильная группа в толуоле ( III) заряжена положительно по отношению к бензольному кольцу. [21]
По сравнению с группами ОН и МН2 галогены обладают большим - / - эффектом. Это видно из сравнения дипольных моментов. [22]
Эти значения на 1.5 - - 2D выше аддитивных величин, которые можно ориентировочно оценить по значениям моментов циклических кетонов, гшс-стильбена или соответствующих непредельных углеводородов и Csp - Н - связи. Здесь особенно наглядно сравнение дипольного момента ( X) с моментом дифенилметиленмалонитрила ( XII), в котором цикло-пропеновое кольцо заменено на ненасыщенную систему, сохраняющую способность лишь к обычному л-сопряжению. Влияние последнего на величину дипольного момента значительно меньше, чем влияние внутримолекулярного переноса заряда ( XI), хотя и направлено в ту же сторону. [23]
РЕ РА всегда больше, чем RD, и полученная величина представляет собой РЕ плюс часть РА. Обычно приближенность не является серьезным недостатком, особенно для сравнения дипольных моментов низших членов гомологического ряда или изучения конкретного эффекта в аналогичном ряду соединений. Но она становится лимитирующим фактором для растворенных веществ с низким дипольным моментом ( менее 0 3D), особенно таких, в которых два довольно сильных, близких по величине диполя направлены противоположно, например, для М - оки-си-4 - нитроп иридина. [24]
 |
Возможные конформации молекулы бората триизопропаноламина. [25] |
При использовании концепции аддитивности молекулярных ди-польных моментов необходимо соблюдать известную осторожность. Во всех случаях более предпочтительным является разбиение диполыюго момента на не слишком малые составляющие ( такие, как моменты связей); лучшие результаты могут быть получены при использовании групповых моментов, а еще более лучшие - при сравнении дипольных моментов молекул в целом. Для неальтернантных углеводородов и молекул с мезомерными группами аддитивные схемы не пригодны. Сделана попытка оценить величины мезомерных составляющих дипольных моментов в амидах, амидинах, 2-этил - 1 2 3-триазоле, замещенных бензолах, пирроле, фосфоле и других системах. [26]
Можно проследить это выключение сопряжения и на разнице в дипольных моментах, если подобрать выводящие из плоскости заместители так, чтобы вносимые ими дипольные моменты в итоге давали нуль. Сравнение дипольных моментов n - нитроанилина и нитроаминодурола ( в бензольном растворе) показывает, что дипольный момент последнего на 1 2D меньше, чем л-нитроанилина. [27]
Данные, подтверждающие делокализацию в молекулах I - III, получены из измерений длин связей, исследований микроволновых и ультрафиолетовых спектров и дипольных моментов. Длины связей имеют промежуточное значение между обычными простыми и двойными связями. Сравнение дипольных моментов гетероциклов и соответствующих эталонных соединений с известными диполь-ными векторами ( стрелка направлена к отрицательному концу диполя) показывает, что неподеленная пара электронов делокали-зована по циклу и, таким образом, имеется значительный вклад полярных резонансных структур. [28]
Можно проследить это выключение сопряжения и на разнице в дипольных моментах, если подобрать выводящие из плоскости заместители так, чтобы вносимые ими дипольные моменты в итоге давали нуль. Сравнение дипольных моментов и-нитроанилина и нитроаминодурола ( в бензольном растворе) показывает, что дипольный момент последнего на 1 2 D меньше, чем ге-нит-роанилина. [29]
В табл. 2.29 представлены результаты квантово-химического расчета дипольных моментов некоторых пероксидов. Соответствие расчета и эксперимента вполне удовлетворительное. Сравнение дипольных моментов алкилпероксидов ROOH и ROOR показывает, что для последних ц заметно ниже. В табл. 2.29 приведены также расчетные дипольные моменты цис - и / я / аяс-конформеров пероксидов. Видно, что с ростом торсионного угла дипольный момент алкилпероксидов падает практически до нуля. [30]
Страницы: 1 2 3