Сравнение - скорость - реакция
Cтраница 1
Сравнение скорости реакции двух нафталинмоносульфокислот показывает, что скорость реакции 1-изомера несколько ( при 300 С почти в 3 раза) больше. Введение в сульфокислоту второй сульфо-группы значительно ( в 10 - 20 раз) увеличивает скорость реакции. Нафтолсульфокислоты реагируют значительно медленнее не только дисульфокислот, но и соответствующих моносульфокислот. Благодаря этому, возможно получение при плавлении дисульфокислот ( например, 1 5 - и 2 7-нафталиндисульфокислот) соответствующих нафтолсульфокислот в качестве главных продуктов реакции. Введение метильной группы ( на примере 2-метил - 6-нафталинсульфо-кислоты) также несколько ( примерно в 3 раза при 300 С) снижает скорость реакции. [1]
Сравнение скоростей реакций циклононенов и циклооктенов с над-кислотами показывает, что транс-двойная связь реагирует легче, чем цис -, и, следовательно, является более напряженной. [2]
Сравнение скоростей реакции присоединения галогенов показало, что хлор присоединяется быстрее всего, иод наиболее медленно, а бром занимает промежуточное положение. Однако хлор редко применяют для - количественного анализа из-за трудности измерения количества реагента и других осложнений. [3]
Сравнение скоростей реакций ряда дихлоро-комплексов с метокси-цопом и ОН - - группой в водном растворе [161] показывает, что эти реакции по существу одинаковы. Реакция в метаноле примерно в 100 раз медленнее основного гидролиза, даже несмотря на то, что взаимодействие противоположных зарядов происходит сильнее в среде с меньшей диэлектрической проницаемостью. Причина более низкой скорости реакции в среде метанола неясна. По этим же соображениям, основанным на данных об относительных скоростях [161], реакцию кислотного гидролиза в воде считают такой же реакцией первого порядка, как реакцию, которая приводит к обмену радиоактивного хлорида, и как реакции с тиоцианат-ионом и другими ионами в метаноле. Какой бы ни был механизм любой из этих реакций в водной среде, весьма вероятно, что этот же механизм происходит и в метанольном растворе. Основное различие заключается в том, что акво-комплекс устойчив, а стабильность метанольного комплекса может быть низкой. Более низкая скорость кислотного гидролиза в метаноле ( в 10 раз) может быть объяснена более низкой диэлектрической проницаемостью метанола по сравнению с водой, так как в переходном состоянии, конечно, происходит разделение зарядов. [4]
Аналогичнб сравнение скоростей реакций ( CH3) 2CHNO2 OH - и ( CD3) 2CHNO2 OH - ( 25 С, Н2О) приводит. [5]
Поэтому сравнение скоростей реакций водородного обмена, без учета других обстоятельств, может вызвать ошибочное заключение об относительной кислотности или основности веществ. Лучшим подтверждением этого является обращение последовательности скорости обмена водорода ароматических углеводородов, о которой шла речь выше. [6]
 |
Зависимость In 100 / С0 от про - - 5 387е - Ol64 1 / должительности опыта т. [7] |
Проведено сравнение скорости реакции алкилирования фенола пропиленом в присутствии хлористого алюминия и фтористого водорода. [8]
 |
Зависимость теплового эффекта реакций зарождения цепей от прочности.| Введение а-нафтола в исходный окисляющийся циклогексанол. [9] |
При сравнении скоростей реакций необходимо учитывать наряду с их эндотермичностью, которая определяет величину энергии активации, разные значения предэкспонентов би - и тримолекуляр-ных реакций. [10]
Другая линия сравнения скоростей реакций с НС1 основана на диборане, в котором имеются две водородные мостиковые связи, аминодиборане с одной мостиковой связью и аммиачном комплексе аминодиборана, в котором нет мостиковых связей. Представляет интерес сравнение этих соединений с борогидри-дом алюминия. Очевидно, что аминодиборан в соответствии с расположением электронов, которое является средним между расположением электронов в диборане и комплексах борина, проявляет только среднюю скорость реакции с хлористым водородом, в то время как диборан в отсутствие катализаторов фактически не реагирует с хлористым водородом. [11]
Сказанное выше иллюстрируется сравнением скоростей реакций в присутствии ингибитора, начиная с некоторого момента времени и без него. [12]
Важными являются и результаты сравнения скорости реакции с сероводородом реагентов СНУД и Ironite Sponge. Если в воде скорость реакции Ironite Sponge с сероводородом в 1 5 - 2 0 раза выше, чем реагента СНУД, то в исследованном буровом растворе она отличается незначительно. [13]
Следующая серия опытов была посвящена сравнению скоростей реакции между растворенным в палладии водородом с этиленом, бутиленом и ацетиленом со скоростью десорбции водорода из палладия в вакууме. [14]
Неожиданным оказалось то, что при сравнении скоростей реакций с RNHa и RND2 [447-449], а также при использовании меченных 36С1 нитроаренов [450] не удалось обнаружить кинетических изотопных эффектов, которых следовало ожидать при катализируемой основанием реакции. Предполагают, что катализирующее основание действует на промежуточный продукт [ 2 на схеме (6.135) ] посредством быстро образующегося водородного мостика, так что имеет место не кинетический, а термодинамический эффект. Если из этого комплекса одновременно отрываются протон и хлорид-анион ( синхронное образование ониевой соли катализирующего амина), то становится ясным, почему не наблюдается изотопный эффект. [15]
Страницы: 1 2 3 4