Cтраница 4
В результате исследований соотношения между стереохимией гликоля и скоростью окисления было установлено, что пространственные ф, торы, которые должны затруднять образование циклического интерме-диата, уменьшают скорость окисления. Некоторые гликоли, жесткость молекул которых исключает возможность образования цикл ского интермедиата, по существу инертны по отношению к периодату. Иногда оказывается возможным путем сравнения скоростей реакций следуемого ц модельного соединения с известной стереохимией проводить стереохимнческие отнесения, основываясь на сравнительной активности по отношению к нернодату. [46]
Из этого равенства следует, что температурный коэффициент скорости реакции определяется ее энергией активации. Так как энергии активации реакций органических соединений, вообще говоря, весьма различны ( от 10 до 75 ккал), то и температурные коэффициенты сильно меняются. Поэтому с изменением температуры, при которой производится сравнение, могут полностью измениться соотношения скоростей реакций всех соединений. Следовательно, мы должны указывать не только реагент, с которым производится сравнение скоростей реакций галюидосоединений, но и температуру, при которой производится сравнение. [47]