Cтраница 2
К настоящему времени более изучено воздействие физически активных сред. Физически активные среды могут как адсорбироваться на поверхности, так и сорбироваться объемом полимерного материала. К поверхностно - активным веществам ( ПАВ) относят большинство органических растворимых в воде соединений: кислоты, их соли, спирты, эфиры, амины, белки, большинство водных растворов сильных электролитов. Основные представления о механизме действия ПАВ на прочность твердых тел были даны Ребиндером. ПАВ, уменьшая свободную поверхностную энергию на границе раздела фаз полимер - среда, облегчают зарождение и развитие поверхностных дефектов. Молекулы ПАВ проникают в устья микротрещин и действуют расклинивающе. [16]
Серная и уксусная кислоты при низких температурах являются физически активными средами по отношению к полипропилену в силовом поле. Однако, как было указано в [51], при высоких температурах ( 60 С) происходит заметная деструкция полимера и увеличение ползучести обусловлено, по мнению авторов, не только повышением температуры, но и протеканием химической деструкции. [17]
![]() |
Относительное снижение поверхностной энергии ( Т / То нафталина и прочности. [18] |
В отсутствие указанных осложнений изменение сопротивления жестких полимеров разрушению в физически активных средах, протекающему в равновесных условиях, должно определяться величиной межфазной поверхностной энергии YO ( при хрупком разрушении) и величиной межмолекулярных взаимодействий, уменьшающихся при набухании полимера. [19]
После образования пространственной сетки в результате вулканизации каучук теряет способность растворяться в физически активных средах, он способен лишь к ограниченному набуханию. Изменяются также и такие свойства вулканизатов, как влаго - и газопроницаемость, диэлектрические показатели и другие. [20]
Анализ макроскопических закономерностей комбинированного растяжения позволяет предположить, что сверхрастяжимость кристаллических полимеров обусловлена участием физически активной среды в расщеплении сферолитной структуры пленок на микроблоки, перегруппировка которых приводит к разрыхлению структуры. Степень разрыхления структуры зависит от размеров микроблоков и характера их перемещения. Если это положение соответствует действительности, то чем активнее жидкость участвует в расщеплении исходной структуры пленки, тем меньше должно быть усилие вытяжки, мельче микроблоки и плотнее их последующая упаковка в материале шейки. Косвенная проверка выдвинутого предположения может быть осуществлена в макроскопическом эксперименте путем вытяжки пленок в среде жидких веществ одного гомологического ряда, характеризующихся различной физической активностью. На рис. 1.14 показана зависимость объемной доли жидкости в шейке и предела текучести пленки фторлона-3 в н-алканах от числа атомов yi лерода в молекуле гомолога. Экспериментальные данные не противоречат развиваемым представлениям о микрдблочном механизме структурной перестройки в пленке и о роли физически активной жидкости в описанных эффектах. [22]
Обычно для полимеров, находящихся в стеклообразном состоянии, преобладает первый эффект и при сорбции физически активных сред их прочностные характеристики ухудшаются, причем активно происходит процесс растрескивания. [23]
Адсорбционный эффект может быть выявлен в чистом виде для полимеров, которые практически не набухают в физически активных средах. Одной из таких систем является полистирол - водные растворы спиртов. [24]
Развитие современной техники идет по пути применения все более высоких нагрузок, скоростей и температур, использования химически и физически активных сред. Стабильность же свойств в значительной степени обусловлена реакцией материала на внешние воздействия, из которых важнейшим является воздействие физически или химически активных веществ, например влаги, кислот, щелочей и т.п. Взаимодействие материала с окружающей средой, приводящее к его разрушению и называемое металловедами коррозией ( от латинского corrosio - разъедание), известно давно и изучается многими исследователями, однако до сих пор народное хозяйство несет от него громадные убытки. [25]
Указанные эффекты действуют одновременно, однако интенсивность действия каждого из них зависит от величины силового поля и времени контакта полимерного изделия с физически активной средой. [26]
Указанные закономерности носят общий характер, так как наблюдались не только при разрушении полихлоропрена в присутствии химически активной среды, но также для полипропилена в физически активной среде и на полихлоропрене и полиуретане в воздухе, причем как в хрупком состоянии, так и в высокоэластическом при разрезании ( см. гл. [27]
Через 3 года после изготовления структурное разрыхление пленок при вытяжке в жидкости заметно усиливается, поглощение н-алканов достигает 50 % и при деформации пленок в физически активных средах ярко проявляется описанный в разд. Пленки возрастом около 3 лет наиболее пригодны к использованию для структурного капсулирования жидких веществ. Хранение пленрк из фторлонов Ф-32 и Ф - ЗМ в течение 9 - 10 лет резко ухудшает их свойства. [28]
![]() |
Температурная зависимость долговечности при различных напряжениях ( CTI - a5. [29] |
В силу сложности и многообразия процессов, протекающих при контакте напряженно-деформированных материалов в агрессивных средах, корректное использование уравнения Журкова в этих условиях оказалось возможным лишь для ряда полимеров, контактирующих с физически активными средами. [30]