Вклад - специфическое взаимодействие
Cтраница 2
Одной из причин этих затруднений являются неопределенности в расчете вклада специфического взаимодействия и потенциала отталкивания в общий потенциал взаимодействия. Вследствие этого такой метод теоретического анализа наиболее полезен при выявлении относительного вклада различных составляющих потенциала взаимодействия в изменение колебательного спектра и для суждения об ориентации молекул в адсорбционном комплексе. [16]
Однако чем больше становятся размеры ( или меньше регулярность) молекул и чем существенней вклад специфических взаимодействий между ними в активационный барьер самодиффузии AJTa ( например, ассоциации из-за водородных связей), тем вероятнее, что систему удастся застекловать. [17]
Характер зависимости Q от а в случае специфической адсорбции веществ группы В цеолитами зависит от соотношения вкладов специфического взаимодействия и взаимодействия адсорбат - адсорбат в общую энергию адсорбции при различных заполнениях полостей. Поэтому теплоты адсорбции этилена цеолитами LiX и NaX уменьшаются с увеличением заполнения. Теплоты же адсорбции этилена цеолитами КХ и CsX возрастают с заполнением. В этом случае благодаря относительно небольшому вкладу специфических взаимодействий ( см. таблицу) энергетическая неоднородность поверхности полостей проявляется в меньшей степени. При адсорбции этилена цеолитом КХ имеет место промежуточный случай: в начальной области заполнений наблюдается некоторое уменьшение Q с увеличением заполнения, а затем, при дальнейшем увеличении заполнения, теплоты растут. [18]
 |
Теплоты адсорбции NJ на цеолитах со щелочными катионами. [19] |
Сопоставление начальных теплот адсорбции молекул, близких по размерам и поляризуемости, но различающихся распределением электронной плотности [132, 136, 204-208], показало, что вклады специфических взаимодействий в случае N2, С2Н4 и эфиров быстро снижаются с ростом размера катиона. [20]
На адсорбентах второго типа в условиях хроматографии молекулы группы А адсорбируются неспецифически, а молекулы группы В и группы D - специфически ( молекулы группы С в этом отношении еще не исследованы), причем доля вклада специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции зависит от строения молекулы и поверхности адсорбента. [21]
Установлено [79], что величины теплот адсорбции этилена намного больше соответствующих величин для этана. Вклад специфических взаимодействий в общую энергию адсорбции, мерой которой служит разность величин дифференциальных теплот адсорбции этана и этилена, для цеолита NaX больше, чем для гидроксилированной поверхности кремнезема. [22]
Очевидно также, что полярность есть мера вкладов ориентационного, индукционного и специфического взаимодействия относительно дисперсного взаимодействия. [23]
Большинство растворителей, применяемых в качестве неподвижных фаз, при высоких температурах слишком летучи и нестабильны, а чаще эти свойства проявляются одновременно. Переход в область высоких температур приводит к снижению вклада специфических взаимодействий в общее удерживание. В связи с этим поиск соответствующих фаз, обладающих высокой термической стабильностью и минимальной летучестью, является первоочередной задачей. [24]
Na) - X сопровождается снижением теплоты адсорбции в результате уменьшения вклада специфических взаимодействий. [25]
 |
Хроматограмма.. еси андрогенов и прегнаадиола с использованием неподвижных фаз UV-IOI ( а и Qv-225 ( б в количестве да на. [26] |
В случае применения полярной жидкой фазы закономерности удерживания другие. Следует отметить, что на полярной фазе увеличиваются объемы удерживания и теплоты растворения всех соединений за счет вклада специфического взаимодействия. [27]
Естественно, что такой подход имеет преимущество перед популярным методом расчета, основанном на групповых вкладах [214], Если в полимере имеется группа, вклад которой в температуру стеклования неизвестен, расчет становится невозможным. В том же подходе, который является предметом нашего описания, вклад любой группы просто складывается из вкладов составляющих ее атомов плюс вклад специфических взаимодействий, если эти группы полярны. [28]
Весьма общей закономерностью при адсорбции молекул с несимметричным распределением электронной плотности на цеолитах с катионами щелочных металлов является рост однородности адсорбционного поля по мере увеличения радиуса катиона. Каж видно из рис. 11.11 - 11.14, теплоты адсорбции СО2, С2Н4, N2, NH3 довольно быстро падают с ростом заполнения для цеолитов с катионами небольших размеров. При переходе к цеолитам с более крупными катионами снижение вклада специфических взаимодействий с ростом заполнения в значительной степени компенсируется растущим вкладом взаимодействий между адсорбированными молекулами, и изменения теплот адсорбции с заполнением становятся менее ощутимыми. [29]
В жидкостной хроматографии на полярном адсорбенте ( например, на силикагеле с гидроксилированной поверхностью) из неполярного углеводородного или слабополярного элюента удерживание полярных молекул, не имеющих длинных углеводородных цепей, преимущественно определяется специфическим межмолекулярным взаимодействием вещество - адсорбент. Неспецифическое взаимодействие с адсорбентом метильных и мети-леновых групп адсорбата в этом случае не играет существенной роли, так как эти группы имеются и в углеводородном элюенте. Вклад неспецифического взаимодействия вещество - элюент в этом случае также мал по сравнению с вкладом специфического взаимодействия адсорбент - вещество. [30]
Страницы: 1 2 3