Анизотропия - вращение
Cтраница 3
Значение параметра е, характеризующего анизотропию вращательной диффузии радикала, возрастает при деформации. Уменьшение молекулярной подвижности и возрастание анизотропии вращения зонда связано с образованием упорядоченных анизотропных структур в процессе рекристаллизации кристаллических полимеров при растяжении. Известно, что высокоупорядоченные структуры, например ориентированные жидкие кристаллы, вызывают ориентацию введенных в них радикалов 5; при этом наблюдается изменение положения линий СТС спектра ЭПР. Проведенное исследование 45 показало, что в ориентированных полимерах - полиэтилене, полипропилене, натуральном каучуке - этот эффект не наблюдается. Хотя анизотропия вращения возрастает, однако влияние ориентации полимера, по-видимому, не настолько велико, чтобы привести к ориентации радикала. [31]
Обсуждаются возможности повышения эффективности методов спиновых меток и зондов за счет перехода к регистрации ЭЙР в сильных полях в двухмилли-метровом диапазоне длин волн. Описаны общие принципы построения спектрометров ЭПР двухмиллиметрового диапазона и физические основы повышения разрешающей способности метода в сильных полях. Приведены экспериментальные результаты определения полного набора магнитно-резонансных параметров нитро-ксильных радикалов и бирадикалов в различных средах. Показано, что на основании этих данных можно целенаправленно подходить к подбору спиновых меток и зондов для биологических объектов. Проведены результаты исследования молекулярных движений спиновых меток и зондов в модельных и биологических объектах. ЭПР двухмиллиметрового диапазона позволяет получать уникальную информацию об анизотропии вращения меток и производить выбор модели молеиулярных реориентаций, расширяется также диапазон исследуемых времен корреляции движений. Приведены примеры изучения ориентационной упорядоченности образцов. Таким образом, усложнение экспериментальной техники, связанное с переходом в миллиметровый диапазон волн и в сильные магнитные ноля ( ДО SO кЭ), окупается ростом информативности и расширением сферы применения метода ЭПР в исследовании парамагнитных моделей. [32]
 |
Корреляции между параметром анизотропии N и параметром среды К. [33] |
Выбор такой температурной точки обусловлен тем, что вблизи нее одновременно измеряются т ( и % х по вращательному уширению спектров. Оказалось, что параметры анизотропии либо не зависят от температуры, либо несколько уменьшаются с повышением температуры. V от температуры не удалось в связи с тем, что времена корреляции измеряются в недостаточно широком интервале температур. При этом параметры анизотропии сильно зависят от растворителя и формы радикалов. Самые низкие параметры анизотропии ( А 5, 7) получены для МББА при температурах ниже области жидкокристаллического состояния МББА. Наблюдается корреляция параметров для разных радикалов в разных растворителях: во-первых, чем более вытянута молекула, тем больше ее анизотропия вращения в данном растворителе, и, во-вторых, если в одном растворителе у какого-нибудь радикала параметр анизотропии больше, чем в другом растворителе, то аналогичная зависимость наблюдается и у других радикалов. [34]
Страницы: 1 2 3