Cтраница 3
При нормальном получении резола возникают осложнения, если вместо МНз применяют другие конденсирующие средства. Например, основания типа алкиленполиаминов действуют так энергично, что уже 0 5 - 5 % их достаточно, чтобы реакция шла на холоду. Это указывает, насколько смягчается активность МНз из-за образования гекса. Обычно 5 % его не вызывает бурной реакции даже при нагревании. [31]
Поэтому было предложено вести реакцию при более низкой температуре и применять мягкие конденсирующие средства. Измененный таким образом способ дает хорошие результаты и чаще других применяется для синтеза производных изохино-лина. [32]
Одно из преимуществ этого синтеза заключается в том, что при нем на органические молекулы не оказывают сильного воздействия ни конденсирующие средства, ни температура, так что эта реакция может быть применена для установления местоположения сопряженных двойных связей в соединениях с уже известным [ химическим ] строением. [33]
Обычно реакции протекают в присутствии конденсирующих средств и сопровождаются отщеплением молекул низкомолекулярных веществ: Н2, Н20, НС1, С2Н5ОН и др. Конденсирующие средства по своей природе разнообразны и часто отчетливо проявляют избирательное действие в различных реакциях, некоторые из них служат реагентами, связывающими отщепляющиеся вещества. [34]
Обычно реакции протекают в присутствии конденсирующих средств и сопровождаются отщеплением простых молекул веществ - Н2, Ht. Конденсирующие средства по своей природе разнообразны и часто отчетливо проявляют избирательное действие в различных реакциях; некоторые из них служат реагентами, связывающими отщепляющиеся вещества. Например, хлористый цинк и концентрированная серная кислота поглощают воду, хлористый алюминий участвует в образовании промежуточных соединений. Часть конденсирующих средств - типичные катализаторы, вносимые в среду в ничтожно малом количестве и в процессе реакции не изменяющиеся. К ним, например, относится MnSO4 в реакции образования дини-тростильбендисульфокислоты ( см. стр. [35]
Большинство конденсирующих средств не являются такими специфическими, как нитрующие или сульфирующие агенты. Некоторые конденсирующие средства образуют реакционноспособные промежуточные соединения с одним из реагентов и таким образом способствуют протеканию конденсации. [36]
В качестве сырья применяют фенолы и содержащие фенол продукты, СНаО и его ближайшие производные. Важное значение имеют также и конденсирующие средства. [37]
Некоторые конденсации протекают без участия дополнительных реагентов, - для их осуществления достаточно лишь привести в соприкосновение при подходящих условиях ( температуре) исходные материалы. Чаще, однако, приходится добавлять посторонние вещества, так называемые конденсирующие средства, характер которых очень разнообразен. В число их входят неорганические кислоты, щелочи, соли, восстановители и окислители, а также некоторые органические вещества. [38]
О теории механизма реакции Фриделя-Крафтса здесь говорить не приходится. Во всяком случае, хлористый алюминий и его заместители действуют в молекулярных количествах практически не как катализаторы, а как конденсирующие средства, вследствие чего эта реакция и обсуждается здесь. [39]
О теории механизма реакции Фриделя - Крафтса здесь говорить не приходится. Во всяком случае, хлористый алюминий и его заместители действуют в молекулярных количествах практически ие как катализаторы, а как конденсирующие средства, вследствие чего ота реакция и обсуждается здесь. [40]
Реакции конденсации протекают обычно при участии конденсирующих средств, которые могут оказывать или чисто каталитическое действие, или связывать отщепляющуюся частицу, смещая равновесие в системе. Чаще всего их действие является комбинированным. Конденсирующие средства можно приблизительно сгруппировать по типам реакций конденсации в соответствии с характером отщепляемой молекулы. [41]
При слабом разогревании сразу начинается реакция. Конденсирующие средства ( соляная или серная кислоты) не нужны. Однако они увеличивают скорость реакции. По охлаждении получают кислоту в виде белоснежной кристаллической массы, которую сначала перекристал-лизовывают из смеси уксусного эфира с бензолом 1: 5, а затем из воды. [42]
Реакция Маделунга была успешно применена к большому количеству ацильных производных о-толуидинов. Хотя Верлей [94] и утверждал, что им был получен индол, исходя из о-формотолуидида ( I, R H), в присутствии амида натрия как катализатора, надежный метод синтеза этого соединения был разработан в более поздние годы. Другие конденсирующие средства - амид калия, метилат калия, этилат калия и раствор калия в жидком аммиаке - дают более низкие выходы индола. [43]
Нередки случаи, когда конденсирующее средство само вступает во взаимодействие с исходными материалами или промежуточно образующимися соединениями, делая их более реакционноспособными к дальнейшим превращениям. Многие конденсирующие средства являются типичными катализаторами ( см. гл. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, который может удалить или побудить к выделению элементы отщепляющейся молекулы ( таково конденсирующее действие окислителей при удалении водорода в виде Н2О, восстановителей при удалении кислорода в виде Н2О, ZnO и пр. Образование такого рода промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не всегда. [44]