Cтраница 2
Энергия, необходимая для ионизации атома водорода, равна 13 60 эв, а для ионизации атома хлора - 13 01 эв; электронное сродство атома Н равно 0 72 эв, а электронное сродство атома хлора - 4 0 эв. Поэтому для отрыва электрона от Н и присоединения его к С1 требуется 13 60 - 4 0 9 6 эв, а для отрыва электрона от С1 и присоединения его к Н - 13 01 - 0 7212 3 эв. [16]
СХ) - частота колебания; Я ( СХ) - равновесное межядерное расстояние в СН3Х ( см. табл. 17); К ( СН3Х) - теплота диссоциации СН3Х на СН3 и X ( см. табл. 17); Л ( ион) Л ( С) Я ( Х -) 0 56 Я ( Х -) [7,118]; ЭС ( X) - электронное сродство атома X [83]; I ( СН3) - потенциал ионизации радикала метила180 ккал. [17]
![]() |
Диаграммы молекул с квазиароматическим циклом а - ацетилацетоп. б - нафтазарип. в - триацетилметац. [18] |
Был проведен расчет каждой молекулы в двух вариантах: молекула рассчитывалась как без замыкания цикла, так и с замыканием. Причем замыкание вводилось посредством учета электронного сродства атома водорода, что приводит к появлению я-электронной плотности на атоме водорода и появлению дополнительной стабилизации цикла. В качестве величины энергии стабилизации цикла ( Ея) берется разность я-электронных энергий, рассчитанных с замыканием цикла и без замыкания. Вычисленная величина энергии стабилизации, возникающая в результате включения Н - связи в систему сопряженных связей, хорошо совпадает с величиной, определенной термохимическим методом. [19]
Если перед столкновением электрон имел кинетическую энергию К и электронное сродство атома равно А, то при захвате освобождается энергия К - - А. Эта избыточная энергия переходит в излучение или передается третьему телу. [20]
Если перед столкновением электрон имел кинетическую энергию К и электронное сродство атома равно А, то при захвате освобождается энергия К - J - А. Можно предполагать, что эта избыточная энергия переходит в излучение или передается третьему телу. [21]
Эта величина вполне удовлетворительна для строго квантовомеханического расчета ( см. например, [17]), но в методе Париса и Парра для получения удовлетворительного согласия теории и эксперимента она должна быть эмпирически понижена приблизительно до 11 ав. Понижение оправдано соображениями, основан ными на учете энергии ионизации и электронного сродства атома углерода в квазимолекулярном окружении. [22]
Для нейтральных аддендов мы приводим теплоты образования при стандартных условиях - Д / / и теплоты их растворения L. Для ацидоионов кроме теплоты образования - Д / / приводятся теплота гидратации L, электронное сродство атомов или групп при образовании данных анионов и радиусы ионов; для молекул галогенов, кроме того, приводится энергия диссоциации. [23]
![]() |
Схема электронного оттягивания лигандом A d - op - битали металла М с образованием дативной я-связи и замещения лиганда В донором С. [24] |
Чем больше двоесвязывавие, свойственное А - писал Чатт - тем больше электронное сродство атома металла, особенно в области ЪЪ, и тем быстрее скорость замещения [ 281, стр. Большая скорость замещения лиганда была обусловлена понижением энергии активации переходного состояния комплекса, вызванным увеличением электронного сродства атома платины. [25]
Положительные ионы галоидов могут образовываться также из различных галоидных соединений. Характер разрыва связи не всегда соответствует тому, который можно было бы ожидать на основании величин электронного сродства атомов. Кроме того, влияние кислоты не всегда выражено достаточно отчетливо. Приме рами могут служить такие галоидирующие агенты, как N-галоид-амиды ( д) и соли гипогалоидных кислот ( е), реагенты, которые могут подвергаться также и расщеплению радикального типа ( см. стр. Этим объясняются некоторые переходы галоида из а-положения в а - положение. [26]
![]() |
Междуядерные расстояния в точке пересечения. [27] |
Аналогичное уравнение, конечно, применимо ко всем другим галоидным солям щелочных металлов. Значения гс, приведенные в табл. 31, были вычислены на основании известных потенциалов ионизации атомов щелочных металлов и электронного сродства атомов галоидов. [28]
Возможность образования катиона определяется потенциалом ионизации атома или величиной энергии, необходимой для удаления электрона с самого высокого занятого уровня в бесконечность. Способность же атомов поляризовать ковалентную связь, как мы уже говорили, обусловлена их относительной электроотрицательностью, которая равна полусумме потенциала ионизации и электронного сродства атома, выраженных в килокалориях. Электроотрицательность элементов периодической системы убывает справа налево и сверху вниз; следовательно, фтор будет наиболее, а цезий наименее электроотрицательным ( или наиболее электроположительным) элементом. Чем больше разница между значениями электроотрицательности атомов, тем сильнее выражен ионный характер существующей между ними связи. [29]
Можно считать, что кулоновское поле каждого иона полностью обрезается на расстоянии, равном расстоянию до ближайшего соседа, или, иначе говоря, благодаря симметрии кристалла кулоновское поле вследствие поляризации резко падает на расстоянии, превышающем расстояние до ближайшего соседа. Если пренебречь энергией ионизации атома А, то энергия, выигрываемая при переводе электрона от атома А к атому В, просто равна электронному сродству атома В, которое представляет собой большую часть энергии сцепления кристалла. [30]