Cтраница 3
На глубину превращения, выход и состав продуктов реакции, продолжительность работы катализатора большое влияние оказывает подготовка сырья, которое может быть облагорожено предварительной гидроочисткой для снижения содержания сернистых и азотистых соединений, а также частичного перехода полициклических ароматических углеводородов в алкиларома-тические с меньшим числом колец. Предварительная гидроочистка сырья позволяет повысить выход бензина, снизить кок-сообразование и увеличить срок работы катализатора, а также на порядок уменьшить содержание серы в бензине и газойле. Поэтому установки каталитического крекинга для эффективной переработки тяжелого сернистого сырья комбинируют с установками гидроочистки. Например, в состав современной комбинированной установки Г-43-107 мощностью по сырью 2 млн. т в год входят: гидроочистка вакуумного дистиллята, каталитический крекинг, ректификация и газофракционирование продуктов крекинга. В блоке каталитического крекинга используется цеолитсодержащий катализатор, который обеспечивает высокий выход бензина и компонента дизельного топлива - легкого газойля. [31]
Сера повышает выход ароматических углеводородов после осернения катализатора. Рений применяется как промо-тер для алюмоплатиновых катализаторов с целью снижения отложений кокса на катализаторе и увеличения срока работы катализатора без регенерации. Иридий придает алюмо-платиновому катализатору повышенную стабильность за счет снижения отложений на нем кокса. [32]
Дальнейший прогресс может быть достигнут за счет улучшения эксплуатационных качеств катализатора высокотемпературной изомеризации путем введения промоторов. Применение нового катализатора позволит увеличить объемную скорость подачи сырья при меньшей загрузке катализатора в реактор; межрегенерационный и общий сроки работы катализатора будут больше; кроме того, благодаря меньшему содержанию платины он будет дешевле. [33]
Выход парафина можно значительно повысить и при синтезе под нормальным давлением, применяя ощелачивание катализатора. Однако практического значения это обстоятельство, установленное еще Фишером и Тропшем [76], не имеет, так как ощелачивание сильно уменьшает срок работы катализатора. [34]
Из технических фракций в качестве сырья для каталитического деалкилирования исследованы [28] каменноугольная смола, смола пиролиза, зеленое масло пиролиза керосина, депа-рафинированный газойль термического крекинга и экстракт газойля каталитического крекинга, содержащий около 74 % ( масс.) ароматических углеводородов. При изучении процессов на не-прерывнодействующей установке было установлено, что добавка к сырью около 20 % ( масс.) водяного пара снижает коксо-образование, при этом срок работы катализатора удлиняется. [35]
В процессе японской фирмы Maruzen Oil подают водяной пар в реактор ( см. табл. VI.5), что позволяет снизить парциальное давление углеводородов и повысить селективность изомеризации. Поскольку стабильность алюмосиликатов при введении водяного пара уменьшается, их нужно предварительно обработать водяным паром при 700 - 750 С. Все же срок работы катализатора невелик и необходима его частая окислительная регенерация. [36]
НАНЕСЕННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, содержат активный компонент, нанесенный на дисперсное или пористое в-во-носитель. Использование Н.к. позволяет увеличить пов-сть работающего катализатора, экономит дорогостоящие в-ва ( напр. А §), предотвращает рекристаллизацию и спекание активного компонента при высоких т-рах, удлиняет срок работы катализатора, а в ряде случаев стабилизирует его в определенной хим. форме. Носитель должен обладать необходимыми хим. св-вами и адгезией, позволяющими удерживать на своей пов-сти активный компонент, обеспечивать доступ реагирующего в-ва к активным центрам катализатора, быть термически и химически устойчивым в условиях катализа и регенерации Н.к. Кол-во активного компонента в Н.к. обычно значительно меньше кол-ва носителя. [37]
Из рассмотренных четырех факторов наибольшее влияние на результаты риформинга оказывают два-давление и температура. Остальные факторы меньше влияют на результаты риформинга, однако и их возможности надо использовать. Изменение объемной скорости в определенных пределах можно рекомендовать при изменении свойств и качества сырья и катализатора, что особенно важно, когда ставится цель увеличить срок работы катализатора. [38]
Парован фаза обычно состоит из двух ступеней: предварительного гидрирования и расщепления или бензинирования. Сначала сырье насыщается водородом, причем происходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При работе паровой фазы при 300 am в результате предварительного гидрирования должно быть получено среднее масло, содержащее не больше 0 02 % фенолов и не более 3 - 5 мг / л оснований, так как более значительное их содержание приводит к сокращению срока работы катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и основаниям. Однако имеются указания, подкрепляемые данными производственной практики, о том, что вышеуказанные нормы содержания в сырье бензинирования азота и кислорода являются излишне жесткими и что может быть обеспечена нормальная работа катализатора расщепления и-при менее глубокой предварительной обработке сырья. [39]
Паровая фаза обычно состоит из двух ступеней: предварительного гидрирования и расщепления или бензинирования. Сначала сырье насыщается водородом, причем сгроисходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При работе паровой фазы при 300 am в результате предварительного гидрирования должно быть получено среднее масло, содержащее не больше 0 02 % фенолов и не более 3 - 5 мг / л оснований, так как более значительное их содержание приводит к сокращению срока работы катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и основаниям. Однако имеются указания, подкрепляемые данными производственной практики, о том, что вышеуказанные нормы содержания в сырье бензинирования азота и кислорода являются излишне жесткими и что может быть обеспечена нормальная работа катализатора расщепления и при менее глубокой предварительной обработке сырья. [40]
Присутствие микроэлементов Б нефтепродуктах при термическом крекинге также снижает эффективность катализатора и увеличивает выход нежелательных побочных продуктов. Такими каталитическими ядами являются никель, медь, ванадий, сера, мышьяк и др. Даже очень малые количества этих металлов сильно снижают активность и избирательность катализатора. Это проявляется в повышенном образовании водорода и кокса за счет снижения выхода целевого продукта. Снижение активности, селективности и срока работы катализаторов при крекинге происходит, з основном, за счет отложения на их поверхности металлов, содержащихся в сырье крекинга. [41]
Потом катализатор выгружают и полностью перерабатывают. Средний общий срок работы катализатора или продолжительность жизни составляет около 3000 час. За это время на катализаторе получается примерно 350 т продуктов синтеза. При работе на особенно хорошо-очищенном от серы газе срок работы катализатора может достигать 8 месяцев и более. [42]
Сырьем для промышленных установок каталитической полимеризации служат углеводородные фракции С3 и С4, содержащие пропилен и бутилены; отчасти могут быть использованы амилены. Источником сырья являются газы термокаталитических процессов нефтеперерабатывающих заводов, а также газы пиролиза и дегидрирования различного сырья с нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств. Содержание олефинов в сырье должно быть не ниже 20 % и не выше 40 - 45 % во избежание перегрева катализатора. Некоторые примеси в сырье ухудшают качество поли-мербензина и сокращают срок работы катализатора. Так, например, сероводород может образовать в процессе полимеризации меркаптаны. [43]
Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состоящий из окислов хрома и алюминия; его получают соосаждением гидроокисей. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование зтилбензола лучше всего проводить при конверсии 37 % и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0 1 атм. [44]
При переработке широкой фракции на бензин парофазная гидрогенизация обычно состоит из двух ступеней: предварительного гидрирования и расщепления, или бензинирования. Сначала сырье насыщается водородом, причем происходит гидрирование кислородных, азотистых и сернистых соединений с отщеплением воды, аммиака и сероводорода. Одновременно подвергаются гидрированию ненасыщенные и частично ароматические соединения. При давлении 300 ат получаемое в результате предварительного гидрирования среднее масло должно содержать не более 0 02 % фенолов и не более 3 - 5 мг / л азотистых оснований, так как более значительное их содержание приводит к сокращению срока работы катализатора расщепления, весьма чувствительного к фенолам и основаниям. [45]