Cтраница 2
Однако для металлов электростатический вклад может стать большим для некоторых адсорбатов. [16]
Член нулевого порядка включает кинетические и электростатические вклады для неортогональных МО и содержит одно - и двухчастичные вклады S1 0; 52 включает двух - и трехчастич-ные вклады. [17]
Равенство (36.6) устанавливает, что электростатический вклад в энергию Гиббса мицеллярной ячейки фактически является вкладом и в стандартное сродство мицеллообразования. [18]
Использование формулы (29.8) для расчета электростатического вклада в свободную энергию ( см., например, [159]) имело бы смысл при известном изотермическом вкладе в энергию [ как и в исходной формуле (29.4), Ас / в (29.6) и (29.8) относится к изотермическому процессу ], но соотношение (29.3) такого вклада не определяет. [19]
В этой главе при рассмотрении электростатического вклада в работу мицеллообразования мы ограничились случаем сферических мицелл, имея в виду, что, во-первых, как уже отмечалось, любую мицеллу с закрепленным центром масс, но подверженную всевозможным броуновским вращениям можно считать в среднем сферически симметричной, и, во-вторых, если даже адресоваться к истинной форме мицеллы, для сферических мицелл указанный вклад максимален. Для мицелл несферической формы, к рассмотрению которых мы теперь переходим, электрическое поле ядра сильнее и степень связывания проти-воионов выше, что уменьшает электростатический вклад. [20]
Вместе с тем величины соответствующих указанным электростатическим вкладам предельных температур Г пред и Т црся ( табл. 3), при которых наблюдается их знакопеременность, несколько изменяются. [21]
Отметим, что в [28] анализируются электростатические вклады в энергию сольватации. [22]
Выше рассмотрены методы, позволяющие оценить электростатический вклад в энергию Гиббса мицеллярной ячейки. Согласно (29.3), такой же вклад вносится в энергию Гиббса мицеллы GM при условии, что процесс заряжения ( или процесс сборки мицеллы из готовых ионов раствора, описанный в § 31) происходит при постоянстве химических потенциалов компонентов раствора. [23]
Катализ амфифильными соединениями обязан в первую очередь благоприятному электростатическому вкладу в энергию активации, сопровождающему перенос ионов I - в противоположно заряженный слой Штерна мицеллы - область благоприятного электрического потенциала. Аутокатализ наблюдается, если заряд мицеллы имеет тот же знак, что и заряд реагирующего иона. [24]
Квантовомеханический расчет показывает, что наряду с электростатическим вкладом следует учитывать вклад в энергию водородной связи, определяемый делокализацией электронов. [25]
В решетке, состоящей из дипольных молекул, электростатический вклад определяется прежде всего диполь-дипольными взаимодействиями. [26]
Указанные модели ионной сольватации успешно используют в тех случаях, когда электростатический вклад играет основную роль. Однако эти подходы не учитывают структурные эффекты. [27]
Первое слагаемое в квадратных скобках положительно, а второе - отрицательно, так что электростатический вклад в AVc может быть положительным, отрицательным или нулевым. [28]
Как видно из табл. III-2, в случае акцепторов основное значение при взаимодействии имеет электростатический вклад, а в случае доноров - ковалентный. Электростатический вклад тем больше, чем больше положительный заряд на атоме, с которым осуществляется взаимодействие при образовании комплекса. Ковалентный вклад доноров соответствует их льюисовской основности. [29]
Первое слагаемое в квадратных скобках положительно, а второе - отрицательно, так что электростатический вклад в AFC может быть положительным, отрицательным или нулевым. [30]