Парамагнитный вклад

Cтраница 2

Вопреки правилу аддитивности показано, что эффекты взаимодействия несвязанных атомов приводят к заметной величине парамагнитного вклада в диамагнитную восприимчивость насыщенных углеводородов. [16]

Эти члены соответствуют смешиванию л - и 0-орбиталей под влиянием магнитного поля, и результирующий парамагнитный вклад обладает значительной анизотропией. Этот эффект в основном определяет парамагнитные инкременты двойных связей, а для ненасыщенных углеводородов - анизотропию р2 - гиб-ридизованных углеродных атомов. [17]

Орбитальные кольцевые токи могут быть отрицательными и положительными, что приводит соответственно к диа - и парамагнитным вкладам. [18]

Для ядер с несимметричным распределением электронного облака, например содержащих неподеленные электронные пары и ковалентные связи, возрастает роль парамагнитного вклада в атомное экранирование, так что увеличение электронной плотности у ядра может вести к сдвигу сигнала в низкое поле. [19]

Относительная устойчивость карбанионов, оцениваемая по рАГо. [20]

Таким образом, как и в случае данных по протонному резонансу [29, 31], наблюдаемые сдвиги 13С приходится отнести за счет парамагнитного вклада, возникающего вследствие смешивания основного и возбужденного состояний. [21]

Температурная зависимость плотности и удельной магнитной восприимчивости. [22]

Рост парамагнетизма Ван-Флека при переходе от As2S5 к As2S3 связан как с превращением трехмерной пространственной структуры As2S5 в слоисто-цепочечную у As2S3, обладающую меньшей симметрией, так и с парамагнитным вкладом за счет увеличения концентрации мышьяка. [23]

Если лиганды обмениваются между первой координационной сферой парамагнитного иона и центрами, не связанными с ионом, то не удается непосредственно определить 1 / 7 / т, поскольку наблюдается усредненный сигнал. Наблюдаемый парамагнитный вклад в релаксацию 1 / Г р обычно зависит от Tjm, тт ( время жизни лиганда в координационной сфере иона) и внешнесферного вклада, который выражает влияние парамагнитного центра за пределами первой координационной сферы. Кроме того, 1 / Г2р может зависеть от химического сдвига между связанным и несвязанным ядрами. Однако для ионов металла, которые наиболее эффективно индуцируют релаксацию ( Mn2, Cd3), внешнесферным эффектом и влиянием различий в химических сдвигах обычно можно пренебречь. [24]

Видно, что первый член положителен и дает диамагнитный вклад в восприимчивость % ь, что соответствует диамагнетизму Ланжевена. Он дает парамагнитный вклад в восприимчивость ХР соответствующий парамагнетизму ван Флека. Следует отметить, что в кубическом кристалле - ожидаемое значение величины [ ( г - rf -) ХЖ а в два раза больше ожидаемого значения величины ( z - zt) 23 2, найденного для случая, когда ось z является выделенным направлением. [25]

Второй член соответствует возмущению свободного вращения молекулярной системы. Он вносит в экранирование парамагнитный вклад, противоположный по знаку первому, диамагнитному. [26]

Ароматические ядра содержат большие замкнутые перекрывающиеся л-электронные системы, в которых магнитное поле индуцирует сильные диамагнитные токи. В результате у ароматических протонов наблюдается сильный парамагнитный вклад в экранирование, показанный на рис. 3 - 15 и обычно называемый эффектом кольцевых, токов. Очевидно, что этот эффект приводит к разэкранирсванию ароматических протонов ( сдвигу в более слабое поле), а также и других групп, расположенных в плоскости бензольного кольца. [27]

Ароматические ядра содержат большие замкнутые перекрывающиеся я-электронные системы, в которых магнитное поле индуцирует сильные диамагнитные токи. В результате у ароматических протонов наблюдается сильный парамагнитный вклад в экранирование, показанный на рис. 3 - 15 и обычно называемый эффектом кольцевых токов. Очевидно, что этот эффект приводит к разэкранирсванию ароматических протонов ( сдвигу в более слабое поле), а также и других групп, расположенных в плоскости бензольного кольца. [28]

С ростом температуры измерения величина диамагнитной восприимчивости прогрессивно уменьшается. В интервале 3 5 - 50 К наблюдается очень слабый парамагнитный вклад локализованных спиновых центров. Полевая зависимость восприимчивости отсутствует во всем изученном интервале температур измерения. [29]

Отметим это обстоятельство, поскольку оно играет существенную роль в ионных кристаллах, но не будем обсуждать его здесь в связи с кристаллами инертных газов. Диамагнитный вклад в восприимчивость кристаллов инертных газов подавляется парамагнитным вкладом Ланжевена ( см. разд. [30]

Страницы: 1 2 3 4