Cтраница 3
По данным Раис и Раис33, при пиролизе углеводородов происходит стабилизация радикалов путем отрыва водородного атома от другой молекулы углеводорода. Образовавшийся новый радикал может вызвать цепную реакцию или распасться с образованием новых радикалов меньшего молекулярного веса. При наличии двойных связей возможно появление полимеризацион-ной цепи, ведущей к росту радикала, разветвлению молекулы и возникновению пространственных структур. [31]
Эти цепные реакции состоят из двух частей: отщепления водорода и стабилизации радикалов, образовавшихся после отщепления водорода. В частности, реакции отщепления водорода влияют на окончательный состав продукта пиролиза. В результате рекомбинации радикалов происходит обрыв цепи и цепные реакции прекращаются. [32]
С-С), не диссоциирует при комнатной температуре, хотя возможность стабилизации радикала, который мог бы получиться из соединения I, выражена во всяком случае не меньше, чем у трифенилметила. [33]
С - С), не диссоциирует при комнатной температуре, хотя возможность стабилизации радикала, который мог бы получиться из соединения I, выражена во всяком случае не меньше, чем у трифенилметила. [34]
Эффект резонанса, выражающийся в том, что облегчается диссоциация гексаарилэтанов, объясняется стабилизацией триарилме-тильного радикала [119] в результате взаимодействия неспаренного электрона с тремя ароматическими кольцами, что приводит к формам, примером которых является структура А. [35]
Исследование радикалов в твердой фазе и особенно при пониженных температурах оказалось очень продуктивным после открытия явления стабилизация радикалов; времени жизни их в этих условиях оказались во много раз больше, чем в газовых и жидких средах, достигая иногда многих часов и даже суток и месяцев. [36]
Способность некоторых иаловенов, например хлора, расширять свою оболочку и образовывать двойные связи может благоприятствовать стабилизации радикала и таким образом повышать реакционную способность галогензамещенных стиролов по сравнению с незамещенным стиролом. [37]
Менее эффективный переносчик цепи реакции, увеличивая продолжительность жизни радикала А ( или Б), способствует стабилизации радикала посредством отщепления атома хлора. [38]
Для фенолов, у которых замещены и о - и / г-положения, большое значение для структуры продуктов стабилизации фе-ноксильных радикалов приобретает размер заместителей. [39]
Общая картина изменения относительных скоростей присоединения к олефинам позволяет сделать вывод, что в тех случаях, где возможна резко выраженная стабилизация радикала, она будет являться доминирующим фактором. Только там, где стабилизация радикала менее значительна, вероятно, наблюдаются эффекты, обусловленные поляризацией либо радикала, либо олефина. [40]
Если в реакционной смеси присутствуют другие вещества ( примеси или специально добавленные реагенты), то возможны другие пути стабилизации радикалов. [41]
Кроме того, одно лишь формальное совпадение экспериментально наблюдаемых закономерностей с расчетными, не подкрепленное химическими данными по продуктам стабилизации радикалов ингибиторов, не может служить окончательным доказательством в пользу выбора того или иного механизма. Это объясняется тем, что сама взятая для расчета схема является в достаточной степени гипотетической и при расчете в общем виде позволяет несколькими механизмами описать одни и те же экспериментальные факты. [42]
Поскольку даже в этом случае ингибирование может оказаться неполным, то полученные значения характеризуют лишь нижний предел величины изотопного эффекта в стабилизации радикалов. Отметим также, что наблюдаемый в этой реакции изотопный эффект почти наверняка обусловлен гиперконъюгацией, если, конечно, не пытаться его объяснять уменьшением пространственных отталкиваний между метальными группами. [43]
Подобно тому как в ионных реакциях с увеличением в а-положе-нии числа алкилтиогрупп усиливается стабилизация аниона за счет резонанса, в рассматриваемом случае усиление стабилизации радикала происходит благодаря наличию двух алкилтиогрупп. [44]
Однако если молекула плоская и симметричная ( как молекула трифенилметила), то неспаренный электрон может размазаться по всей молекуле, что приведет к стабилизации радикала. [45]