Cтраница 1
Резонансная стабилизация и структурные перегруппировки могут в различной степени стабилизировать или дестабилизировать основные состояния, переходные состояния и продукты реакции и они могут ( по крайней мере теоретически) оказывать влияние на нуклеофильную реакционную способность таким же образом, как они влияют на эффективность действия общих кислотно-основных катализаторов ( более подробное обсуждение дано в гл. Резонансная стабилизация основной формы нуклеофила, например дианиона угольной кислоты, должна уменьшать нуклеофильную реакционную способность данного соединения, поскольку в переходном состоянии реакции резонансная стабилизация частично утрачивается. С другой стороны, резонансная стабилизация основания обусловливает также и уменьшение его основности, причем этот эффект должен быть более значительным, чем влияние на нуклеофильность, поскольку в равновесном процессе протонирования резонансное взаимодействие с реагирующими атомами утрачивается почти полностью, в то время как в переходном состоянии - лишь частично. Следовательно, при корреляциях нуклеофильности с основностью резонансная стабилизация может приводить как к положительным, так и к отрицательным отклонениям от линейной зависимости, отложенной в координатах уравнения Бренстеда, причем характер отклонений будет зависеть от угла наклона прямой и относительного вклада резонансной стабилизации в основание, кислоту и переходное состояние. [1]
Резонансная стабилизация бензильного карбониевого нона, по-видимому, значительна ( см., однако, работу [121] и третью сноску к стр. [2]
Резонансная стабилизация карбоксилат-иона причина того, что карбоновые кислоты являются кислотами средней силы. В частности, карбоновые кислоты - значительно более сильные кислоты, чем спирты. [3]
Если резонансная стабилизация увеличивается или возникает в ходе реакции или активации, то tjj 0, и наоборот. [4]
Эта резонансная стабилизация математически эквивалентна механизму, обусловливающему понижение частоты основного нормального колебания при взаимодействии двух колеблющихся систем ( стр. [5]
Поскольку резонансная стабилизация приводит обычно к изменениям длины связей и валентных углов, а также к изменениям гибридизации, влияние перегруппировок подобно резонансным эффектам. [6]
Такая резонансная стабилизация аллильного радикала составляет 104 6 кДж / моль. [7]
Эффект резонансной стабилизации в этих структурах понижается, по-видимому, при переходе сверху вниз и обращается в нуль для последней из них. [8]
Значение резонансной стабилизации особенно велико, когда продукты гидролиза обладают относительно высокой резонансной стабилизацией. Этот эффект приложим к ангидридам нуклеотидов с кислотами, иными, чем фосфорная кислота, такими, как карбоновые кислоты, сульфо - и аминокислоты, а также к таким фосфоамидам, как фосфокреатин, фосфоаргинин и аденозин-5 - фосфоамид. [9]
Вследствие большей резонансной стабилизации активированного состояния происходит ориентация электрофильного замещения преимущественно в а-положение. [10]
Покажите резонансную стабилизацию там, где она возможна. Предложите и назовите механизмы, по которым образуются соединения Б и В. [11]
Так как резонансная стабилизация возможна только для структур с одним и тем же порядком и расположением атомов, во всех структурах атомы лежат в одной плоскости. Эффект резонанса в нитробензоле приводит к тому, что положительно заряженные центры размещаются в орто - и пара-положениях, и, таким образом эти положения становятся особенно недоступными для электрофильных агентов; мета-углеродные атомы дезактивируются в результате индукции, как и остальные атомы кольца, но они представляют собой по крайней мере более доступные для атаки места, чем орто - и пара-положения. Так, нитробензол нитруется с трудом из-за индукционного отталкивания N0, и при этом наблюдается мета-ориентация вследствие резонанса. [12]
Так как резонансная стабилизация возможна только для структур с одним и тем же порядком и расположением атомов, во всех структурах атомы лежат в одной плоскости. Эффект резонанса в нитробензоле приводит к тому, что положительно заряженные центры размещаются в орто - и пара-положениях, и, таким образом эти положения становятся особенно недоступными для электрофильных агентов; мета-углеродные атомы дезактивируются в результате индукции, как и остальные атомы кольца, но они представляют собой по крайней мере более доступные для атаки места, чем орто - и пара-положения. Так, нитробензол нитруется с трудом из-за индукционного отталкивания NO2, и при этом наблюдается мета-ориентация вследствие резонанса. [13]
Ниже показана резонансная стабилизация аллил - и бензил-анионов. [14]
Потеря энергии резонансной стабилизации приблизительно 45 ккал. [15]