Cтраница 2
Резонанс перекрестный 117 Резонансная стабилизация 116 и ел. [16]
![]() |
Значении Q, е и относительной реакционноспособности некоторых мономеров н макрорадикалов. [17] |
Практическое отсутствие эффекта резонансной стабилизации между винильной и сложноэфирной группами, а также низкая полярность - двойной связи обусловливают малую активность мономера ВА и высокую реакционную способность образующихся из него радикалов. [18]
Можно ожидать также резонансной стабилизации аниона пиразола ( 73) г ( 74), но увеличение кислотных свойств пиразола по сравнению с пирролом ( р / Са, соответственно, равны 14 и - 16 5) отчасти может быть связано с индуктивным эффектом. [19]
Имеются ли возможности резонансной стабилизации образующегося катиона, если протон присоединится к другому атому азота. [20]
Главный вклад в резонансную стабилизацию обусловлен взаимодействиями между высшими занятыми и низшими свободными орбитами, так как взаимодействия наиболее сильны, когда взаимодействующие орбиты мало отличаются по энергии. Если в одной из взаимодействующих систем имеется свободная или частично свободная орбита с низкой энергией, то взаимодействия будут более сильными. В случае обычных молекул свободными остаются все разрыхляющие орбиты с высокой энергией. При ионизации молекулы на одной из связывающих орбит остается только один электрон; взаимодействия с этой частично заполненной орбитой могут приводить к гораздо большей резонансной стабилизации. [21]
![]() |
Масс-спектр циклогексена, в котором наблюдаются интенсивные пики молекулярного иона и иона т / е 54, образующегося путем ретрореакции Дильса - Альдера. [22] |
Лллильное расщепление объясняют резонансной стабилизацией образующегося иона. В масс-спектрометриче-ском поведении диклогексенов наблюдается аналогия с ретрореакцией Дильса - Альдера. Фрагментация молекулярного иона осуществляется согласно схеме (4.7), причем заряд сохраняется на одном из фрагментов. [23]
Эта устойчивость определяется резонансной стабилизацией аллильного радикала. [24]
Как было установлено, резонансная стабилизация и степень поляризации являются важнейшими факторами, определяющими реакционную способность мономера. [25]
Поскольку известно, что резонансная стабилизация бензола составляет около 40 ккал / моль, интеграл р должен иметь значение около 20 ккал / моль. Независимая проверка этого значения может быть произведена следующим образом. Если мы оценим энергию такого состояния, сложив энергии занятых орбит, это приведет к повышению энергии на 2Р или Ю ккал / моль. Такое возбужденное состояние должно соответствовать полосе поглощения около 7000 А. Однако переход с такой длиной волны у бензола не наблюдается: наибольшая длина волны, при которой у бензола имеется достаточно интенсивное электронное поглощение, соответствует 2700 Л, и, если этот переход обусловлен возбуждением в указанное выше состояние, он должен соответствовать значению 2 Р 106 ккал / моль. Таким образом, спектр бензола трудно согласовать с изложенной выше теорией резонансной стабилизации. Это расхождение, так же как и другие трудности в теории, будет рассмотрено в гл. Следует, однако, указать, что если включить в вековое уравнение ( Ж-15) интеграл перекрывания для соседних орбит, то расхождение между значениями р, оцененными из резонансной стабилизации и найденными спектроскопически, значительно уменьшается. [26]
![]() |
Относительное расположение высших. анитых энергетических уровней различных соединений. [27] |
Для достижения значительной энергии резонансной стабилизации необходимо, чтобы мономер и антжжсидант имели близкие значения энергии высшего занятого урогащ. [28]
Известно, что вследствие резонансной стабилизации ( разд. [29]
А, без потери резонансной стабилизации вследствие того, что нарушается копланарность фениль-ного кольца и олефиновой связи. [30]