Стабильность - радикал
Cтраница 3
На основе правила Стивенсона [156], которое не учитывает стабильности отщепляемых радикалов, оба осколочных иона должны иметь одинаковые потенциалы ионизации. [31]
Преимущественное направление реакции по тому или иному механизму определяется стабильностью радикала - RH. В большинстве исследованных реакций эта стабильность была достаточно высокой, чтобы реакция образования полимеров направлялась по собственно полирекомбинациошгому нецепному механизму. [32]
В то же время в этих опытах было обнаружено что стабильность радикала ( 1) в различных образцах различна. [34]
Для того чтобы получить некоторую меру реакционной способности углеводорода и стабильности радикалов, были исследованы реакции отрыва водорода при действии радикалов, иных, чем хлор. [35]
При изменении числа нитрогрупп и их положения в этом ряду стабильность радикалов возрастает. Первый из них стабилен лишь в растворе в течение нескольких дней, в кристаллическом состоянии - димеризуется. Это свидетельствует о роли стериче-ского экранирования азота нитрогруппами в орто-положениях. [36]
Скорость 5н2 - реакции ( 132) увеличивается с повышением стабильности замещаемого радикала. [37]
Скорость 8н2 - реакции ( 132) увеличивается с повышением стабильности замещаемого радикала. [38]
Эти радикалы были получены окислением иодом литиевых солей карбазолов, причем стабильность радикала III ( R rper - C4H9) в силу пространственных факторов оказалась столь высокой, что свободный радикал удалось выделить в кристаллическом виде. [39]
Из данных, представленных в табл. 14.2, следует, что стабильность трнарилметильных радикалов в основном определяется стерическими факторами, затрудняющими их рекомбинацию. Валентный угол С - С - С в трифенилметилрадикале ( 118) соответствует sp2 - гибридизации центрального атома. Неспаренный электрон делокализован по всей ароматической системе, что количественно определяется с помощью ЭПР-спектроскопии. Согласно ЭПР-спектру, более 50 % спиновой плотности в ( СцН зС сосредоточено на центральном углероде. В орто - и иара-положениях фенильных колец спиновая плотность положительна, а жета-положениях - отрицательна. Заместители в пара - и жета-положениях незначительно влияют на распределение спиновой плотности, тогда как при введении opmo - заместителей спиновая плотность на центральном атоме углерода увеличивается, а в бензольных кольцах уменьшается. Это вызвано увеличением отклонения ароматических колец от копланарности. [40]
Термическая стабильность эфиров зависит как от характера аклоксигруппы, так и от стабильности радикалов у атома кремния. Алкоксисиланы и силоксаны, содержащие 2-этилгексилоксигруппы, стабильны на воздухе до 200 С. Температура разложения гетероциклических эфиров в вакууме находится в пределах 350 - 400 С. [41]
Как и следовало ожидать, последовательность реакционных способностей хорошо согласуется с рядом стабильности радикалов, ожидаемой на основании резонансной стабилизации. Вынужденная копланарность радикала является, по-видимому, важным фактором для достижения максимума резонансной стабилизации; об этом свидетельствует тот факт, что флуоренильный радикал оказывается более устойчивым, чем дифенил метил - радикал. [42]
Как и следовало ожидать, последовательность реакционных способностей хорошо согласуется с рядом стабильности радикалов, ожидаемой на основании резонансной стабилизации. [43]
В каждом случае, по-видимому, распад облегчается при увеличении напряженности цикла и стабильности радикалов. [44]
В ряду N-метилфеназинила XXV ( RCHa) введение электро-ноакцепторных заместителей в ароматическое кольцо значительно повышает стабильность радикалов; однако родоначальник этого ряда не очень стабилен. [45]
Страницы: 1 2 3 4