Последующая стадия - реакция
Cтраница 3
Действие катализаторов при реакциях, протекающих в гомогенной среде, связано с существованием промежуточных стадий процесса, в которых принимает участие и катализатор. Последний, однако, полностью регенерируется при последующих стадиях реакции и потому не расходуется при ней. В случаях, когда указанные промежуточные стадии протекают с участием катализатора быстрее тех, которые протекали бы без него, - реакция ускоряется. [31]
Считают, что оно является я-комплексом. Ни в одном случае не было получено данных относительно последовательности или деталей последующих стадий реакции. Для ацетиленовых кислот и эфиров ситуация, вероятно, совершенно отлична. [32]
Частица А может в дальнейшем перейти в объем и принять участие в гомогенной радикальной или цепной реакции. В этом случае роль поверхности сводится только к генерированию активных частиц; в последующих стадиях реакции твердый катализатор участия не принимает. Атом или радикал, образовавшийся на поверхности, может также физически адсорбироваться, сохраняя при этом в значительной мере свою активность. [33]
Пытаясь найти причину этого явления, Н. М. Эмануэль предпринял тщательное изучение того, что происходит с системой в первые десятки секунд. Эта быстро заканчивающаяся реакция, не приводящая к сколько-нибудь заметному превращению пропана, оказывает, однако, значительное действие на все последующие стадий реакции окисления пропана. Ацетон, подмешанный к смеси, тормозит и при предельной концентрации полностью затормаживает именно эту начальную реакцию, но не оказывает никакого действия на последующую основную реакцию получения ацетона. Это объяснило результат опытов с примесью ацетона, но не сняло вопроса о том, почему же начальная реакция является целиком определяющей для всего последующего процесса. [34]
 |
Смещение нижнего предела воспламенения смеси 2СО 02 в аависимости от содержания этана при 610 ( 1, 630 ( 2 и 650 С ( 3. [35] |
Для объяснения подобных фактов Эмануэль выдвинул представление о наличии двух ( или нескольких) макроскопических стадий реакции, причем ингибитор влияет лишь на первую - инициирующую стадию. На протяжении этой стадии происходит образование некоего активного промежуточного вещества, которое является инициатором, цепного процесса образования продукта реакции, осуществляющего в последующие стадии реакции. При этом глубина превращения определяется количеством образующегося промежуточного вещества. При добавлении ингибитора в исходную смесь вследствие торможения начальной стадии реакции количество активного промежуточного вещества уменьшается в тем большей степени, чем больше добавлено ингибитора; параллельно с уменьшением концентрации активного вещества уменьшается глубина превращения. [36]
Эта довольно общая схема все же является слишком упрощенной. Здесь не учтены возможности атаки сразу на оба олефино-вых углеродных атома, взаимопревращений карбониевых ионов, полученных при такой атаке, образования мостиковых промежуточных соединений, включающих атакующий водород, обратимости последующих стадий реакций и образования промежуточных ионных пар. [37]
 |
Зависимость выхода перекиси водорода Н2О2 в реакции медленного окисления водорода от времени реакции t в трех различных сосудах. [38] |
При достаточно малых временах т содержание Н2О2 достигает 85 %, из чего можно заключить, что первичным продуктом окисления водорода в условиях рассматриваемых опытов является перекись водорода, превращающаяся в воду в последующие стадии реакции. [39]
При достаточно малых временах контакта содержание Н202 достигает 85 % от общего количества продуктов, из чего можно заключить, что первичным продуктом окисления водорода в условиях рассматриваемых опытов является перекись водорода, превращающаяся в воду в последующие стадии реакции. [40]
При достаточно малых временах контакта содержание Н202 достигает 85 % от общего количества продуктов, из чего можно заключить, что первичным продуктом окисления водорода в условиях рассматриваемых опытов является перекись водорода, превращающаяся в воду в последующих стадиях реакции. [41]
 |
ЭПР-спектры продуктов реакции озона с 2 4 6-три - mpem - бутилфенолом. [42] |
Совместное рассмотрение УФ - и ИК-спектров позволяет прийти к заключению о том, что стабильные промежуточные продукты, образующиеся при взаимодействии фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического кольца феноксильного радикала. Кроме того, на последующих стадиях реакции накапливаются озониды - продукты реакции С-С - связей с озоном. Их можно идентифицировать по ИК-спектрам ( характерные полосы при 1040, 1100 и 1160 слС1 [16, 17]) и по качественным реакциям: при обработке KJ в кислой среде они выделяют J2; при нагревании до 100 С озониды разрушаются, и упомянутые полосы поглощения в ИК-спектре исчезают. [43]
Появление фактора 2 в левой части уравнения ( 97) объясняется тем, что в реакции ( 966) расходуются две молекулы аце-тальдегида. Вид кинетического уравнения ( 97) свидетельствует о том, что кинетика отдельной стадии реакции не является простой. Поскольку, кроме того, и последующие стадии реакции химически осложнены, наиболее полезную информацию можно получить, измеряя скорости в начальный момент времени. [44]
При необратимых последовательных реакциях наиболее просто найти кинетическое уравнение и его параметры для первой стадии процесса, так как расходование вещества А подчиняется кинетике простой реакции, подробно рассмотренной ранее. При обратимости процесса и в случае последовательно-параллельных реакций решение дифференциальных уравнений даже для первой стадии нередко затруднительно, так как текущие концентрации ( парциальные давления) реагентов оказываются функциями концентраций других продуктов последовательного превращения. Это еще более относится к кинетике второй и последующих стадий реакции. Поэтому в общем случае при интегральной обработке данных эксперимента следует прибегать к вычислительной технике или же использовать дифференциальные методы исследования и обработки. Далее даны интегральный анализ только простейших систем последовательных реакций ( из которого можно, тем не менее, сделать ряд общих выводов) и дифференциальный метод их исследования. [45]
Страницы: 1 2 3 4