Cтраница 4
Первой стадией брожения является фосфор и лирова-н и е и расщепление гексозодифосфорной кислоты под действием специфического фермента ( гексокиназы) на фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида и фосфорнокислый эфир диоксиацетона. Под влиянием фермента, действенной группой которого является к о з и м а з а, фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида превращается в фос-фоглицериновую кислоту. Оба атома водорода, выделившиеся при дегидрировании, н последующей стадии реакции присоединяются к ацетальдегиду, который при этом гидрируется в этанол. [46]
Первой стадией брожения является фосфорилирова-н и е и расщепление гексозодифосфорной кислоты под действием специфического фермента ( гексокиназы) на фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида и фосфорнокислый эфир диоксиацетона, находящихся в равновесии друг с другом. Под влиянием фермента, действенной группой которого является козимаза, фосфорнокислый эфир глицеринового альдегида превращается в фос-фоглицериновую кислоту. Оба атома водорода, выделившиеся при дегидрировании, в последующей стадии реакции присоединяются к ацетальдегиду, который при этом гидрируется в этанол. [47]
Степень прохождения реакции может быть установлена лишь на основании выделения и идентификации продукта конденсации. Из работ Гана [54] известно, что при конденсации гомопиперонала с гомопи-перониламином ( при рП5) 90 % гсшопиперонала вступает в реакцию, но из реакционной смеси удается выделить всего лишь 5 % 1-пип еронил-6 7-метилендиокси - 1 2 3 4-тетрагидро изо-хшюлина. Невидимому, первоначальное образование альдегид-аммиаков происходит быстрее, чем одна из последующих стадий реакции. Кривые, изображенные на рис. 3 - 5, показывают непонятные колебания выходов в различных условиях для некоторых реагентов. [48]
Для кинетики многих сложных реакций характерно наличие двух или нескольких химических стадий, следующих одна за другой. Эти реакции, очевидно, представляют собой такие двух - или многостадийные реакции, в первой стадии которых образуется вещество, способное к дальнейшему химическому превращению, осуществляющемуся в последующие стадии реакции. Такие вещества называются промежуточными веществами. [49]
Согласно Ерофееву, уменьшение средней величины частиц сопровождается увеличением высоты первого пика, второй пик в это время уменьшается и в конечном счете исчезает. Ерофеев указывает, что под словом поверхность здесь следует понимать поверхностный слой толщиной до 5 мк. Далее, около 94 % газа, выделившегося в этом периоде, может конденсироваться, что свидетельствует о высоком содержании аммиака. В последующих стадиях реакции отношение количества конденсирующегося газа ко всему количеству газа остается постоянным. Мы делаем вывод, что в газообразных продуктах присутствовали только азот и закись азота. Так как роль второго процесса уменьшается при уменьшении величины частиц, то он характеризуется как объемный процесс. Таким образом, суммарная стехиометрия разложения зависит от величины частиц и распределения частиц по размерам. [50]
Для реакций горения характерно выделение больших количеств энергии. Эта энергия лишь в редких случаях сразу переходит в равновесную тепловую энергию конечных продуктов реакции. В большинстве случаев сначала образуются активные промежуточные продукты: радикалы, свободные атомы, лабильные молекулы ( например, перекиси), несущие избыточную химическую энергию. Лишь в последующих стадиях реакции они переходят в устойчивые конечные продукты. Эти особенности накладывают свой отпечаток на химический механизм и кинетику наиболее распространенных процессов горения. Важные для практики реакции горения имеют обычно сложную цепную кинетику. Химический механизм и кинетика таких процессов во многих случаях до конца пока не выяснены. При их изучении трудности, связанные со сложной кинетикой, и трудности, свойственные самой теории горения, накладываются друг на друга. [51]