Cтраница 2
В), согласно которой за все фотохимические стадии фотосинтеза ответствен хлорофилл а, функции же других пигментов сводятся к поглощению и передаче энергии хлорофиллу а ( ср. [16]
Цианистый калий, по крайней мере при низкой концентрации, служит примером такого ферментативного яда и действует так, как если бы уменьшалось содержание С02 ( ср. Кривая 3 описывает действие некоторого гипотетического яда, который блокирует исключительно фотохимическую стадию. Так как часть поглощенных фотонов не может быть переработана, квантовый выход должен измениться. Однако при достаточно сильной интенсивности света снова достигается максимальная скорость, характерная для неингиби-рованной ферментной системы. Характер ингибирования указывает на то, что улавливающие центры светсобираю-щих пигментных единиц сами участвуют в той стадии реакции, которая лимитирует скорость процесса, так что при этом происходит инактивация в пигментах единиц в целом. Инактивация ловушки делает связанные с ней пигменты неэффективными, что приводит к уменьшению квантового выхода, а также ДМакс. [17]
Их результаты показывают, что в нулевой момент времени квантовый выход первичной фотохимической стадии равен единице и не зависит от субстрата, реагента и растворителя. [18]
Такие большие значения Qio при высокой концентрации СО2 и высокой интенсивности счета показывают, что в дополнение к фотохимической стадии фотосинтеза ( для которой Qio равен 1 0) должна существовать по крайней мере одна обычная химическая стадия, или темновая реакция. Позднее Варбург, придя к выводу о существовании такой темновой реакции в фотосинтезе Chlorella, назвал ее реакцией Блэкмана. Варбург нашел, что при высокой интенсивности света Qio может достигать столь высоких значений, как 4 7, в области низких температур, где контролируемая температурой темновая реакция ( или реакции) является, по-видимому, главным фактором, лимитирующим скорость всего процесса. [19]
Важной особенностью фотохимических реакций является независимость скорости фотохимической реакции от температуры. Это имеет место в случаях, когда конечные продукты фотохимической реакции образуются непосредственно из возбужденных частиц, а также в тех случаях, когда фотохимическая стадия является лимитирующей стадией всего процесса. [20]
В фотокаталитических процессах реакция возбужденного фотокатализатора с красителем или каким-нибудь другим веществом в системе приводит в конечном итоге к разложению красителя и регенерации катализатора. Спектральная чувствительность этого фоторазложения красителя совпадает со спектром поглощения фотокатализатора. Обычно в таких процессах возбужденный катализатор на первой фотохимической стадии подвергается фотовосстановлению одходящим восстановителем, а затем вновь окисляется под действием окислителя. [21]
В этом случае сама первичная обратная реакция ( детаутомеризация) становится конкурентом завершающим темновым реакциям, и поэтому можно принять, что роль катализатора ЕВ заключается в том, чтобы помешать этой реакции разрушить фотопродукты. Эта точка зрения была использована Франком и Герц-фельдом [104] при разработке и уточнении кинетических уравнений фотосинтеза. Их вывод был усложнен предположением о наличии четырех последовательных ( различных) фотохимических стадий на восстановительной стороне и альтернативных четырех ( одинаковых) фотохимических стадий на окислительной стороне. Предполагалось, что продукт каждой из этих стадий требует стабилизации тем же катализатором В для предохранения от обратного превращения путем темновой реакции. Не пытаясь представить здесь вывода Франка и Герцфельда, мы используем более простой механизм, позволяющий применить ту же основную концепцию о первичной обратной реакции как причине светового насыщения. I, но более прост, благодаря замене двух стадий ( 7.13 а) и (7.136) на единственную первичную фотохимическую стадию. [22]
Призман вообще не образуется при непосредственном облучении бензола светом любой длины волны. Это не противоречит теории, поскольку для реакции ( 55) может существовать энергия активации, если даже реакция протекает фотохимически. Может быть более эффективным образование на первой стадии бензола Дыоара, который затем во второй фотохимической стадии будет переходить в признан. [23]
В этом случае сама первичная обратная реакция ( детаутомеризация) становится конкурентом завершающим темновым реакциям, и поэтому можно принять, что роль катализатора ЕВ заключается в том, чтобы помешать этой реакции разрушить фотопродукты. Эта точка зрения была использована Франком и Герц-фельдом [104] при разработке и уточнении кинетических уравнений фотосинтеза. Их вывод был усложнен предположением о наличии четырех последовательных ( различных) фотохимических стадий на восстановительной стороне и альтернативных четырех ( одинаковых) фотохимических стадий на окислительной стороне. Предполагалось, что продукт каждой из этих стадий требует стабилизации тем же катализатором В для предохранения от обратного превращения путем темновой реакции. Не пытаясь представить здесь вывода Франка и Герцфельда, мы используем более простой механизм, позволяющий применить ту же основную концепцию о первичной обратной реакции как причине светового насыщения. I, но более прост, благодаря замене двух стадий ( 7.13 а) и (7.136) на единственную первичную фотохимическую стадию. [24]
Кинетика образования и гибели радикалов сравнительно слабо зависит от температуры и характеризуется временами полупревращения порядка миллисекунд. Начальная скорость образования радикалов прямо пропорциональна интенсивности света вплоть до самых высоких интенсивностей, которые использовались до настоящего времени. Отсюда следует, что фотоиндуциро-ванный радикал возникает либо в первичной фотохимической стадии реакции, либо в реакции, которая непосредственно за ней следует. [25]
Эти опыты проводились в желтом и оранжевом свете; высокие значения f ( до 0 3) были получены при экстраполяции до / 0, так как световые кривые имели заметную кривизну даже в области интенсивностей ниже 1 000 эрг / см2 сек. При работе с монохроматическим светом [3] кривизна была менее выражена, что дало возможность Варбургу и Неге-лейну подсчитать величину квантового выхода, не прибегая к экстраполяции. Наименьшее число квантов красного света, достаточное для покрытия затраты энергии при реакции СО2 - ( - Н2О - - О2 Н2СО, равно 3; наименьшее вероятное число элементарных стадий реакций равно 4, соответствуя переносу четырех водородных атомов от воды к двуокиси углерода. Из результатов Варбурга и Не-гелейна явствует, что растения способны осуществлять фотосинтез посредством не более четырех фотохимических стадий, оставляя при этом лишь немного энергии для покрытия потерь при превращении энергии в тепло, что, повидимому, неизбежно при сложном химическом процессе. [26]
Сама смола обладает слабокислыми свойствами и растворима в щелочных растворах, но сенсибилизатор исходно нерастворим в воде и защищает пленку. Однако инденкарбоновая кислота, образующаяся при облучении, будет растворяться в щелочном проявителе, поэтому вся освещенная пленка будет растворена, а нерастворенной останется пленка на неэкспонированных участках. Два важных негативно работающих фоторезиста зависят от фотополимеризации, а не от изменения растворимости полимера, как описано в последнем абзаце. Фотополимеризацию можно классифицировать в зависимости от того, требует ли каждое увеличение относительной молекулярной массы своей собственной фотохимической стадии активации или большое число стадий термической полимеризации происходит после поглощения кванта света. [27]
![]() |
Предельные допустимые концентрации ( ПДК. [28] |
Сернистый газ, вероятно, вызывает освобождение связанной световой энергии в хлоропластах в результате действия радикалов на первичные нестойкие продукты фотохимической стадии фотосинтеза. Особенно интересными в методическом отношении для подобных исследований являются пестролистные растения. Наличие топографически обособленных гетеротрофных клеток у канареечника тро-стникововидного ведет к более четкому разделению и выявлению второй компоненты стрелеровского послесвечения. Подача сернистого газа в момент максимума второй компоненты вызывала усиление свечения, а через 4 мин - - новую вспышку. [29]
![]() |
Предельные допустимые концентрации ( ПДК. [30] |