Изменение - длина - связь
Cтраница 2
 |
Равновесная конфигурация и внутренние колебательные координаты транс-изомера кислого перхлориламид-иона HNC10 ( симметрия Cs. [16] |
Как оказалось, изменения длины связи C1N в пределах 1 58 - 1 63 А и валентного угла HNC1 в пределах 102 - 10S мало влияют на результаты расчета. [17]
Более реальным представляется изменение длин связей между атомами углерода во втором соединении, содержащем мостиковый бутадиен. Одновременно с удлинением обеих связей С СГ участвующих во взаимодействии с атомами платины, до-1 51 А происходит столь же резкое укорочение центральной связи С-С до 1 36 А. По-видимому, в этом случае я-датив-ное взаимодействие превалирует над о-донорным и электроны передаются от металла на ту МО лиганда, которая имеет узлы ( является антисвязывающей) между боковыми атомами С и не имеет узла ( является связывающей) в центральной части лиганда. [18]
Количеств, мера изменения длин связей при сопряжении порядки связей между атомами: в 1 3-бутадиене порядки связей альтернируют ( соотв. Сопряженные системы с делокализованными связями представляют собой соед. [19]
Такой сдвиг соответствует изменению длины связи и указывает еще раз на то, что оттягивание электронов от фосфора боковыми группами усиливает л-характер системы связей скелета. Возможно, что оттягивание электронов боковыми группами вызывает сжатие с. Этот же эффект должен облегчать делокализацию рл-элект-ронов азота. [20]
Смело можно пренебречь изменениями длин связей, поскольку они стоят слишком большой затраты энергии. [21]
Интересно отметить, что изменения длин связей составляют в среднем несколько тысячных А, а для самых жестких кривых невалентных взаимодействий Н - - - Н они равны 0 01 - 0 02 А, что не выходит за пределы точности рентгеноструктурного эксперимента. Тем самым лишний раз подтверждается возможность использования в конформационных расчетах абсолютно жестких валентных связей. [22]
Деформации молекул являются результатом изменения длин связей ( уменьшение или увеличение их) под влиянием катализатора. В некоторых случаях такие деформации приводят к разрыву связей или к изомеризациям. [23]
Рассмотрим кратко закономерности в изменении длин связей, наиболее часто встречающихся в органических молекулах. Большое число исследований было посвящено анализу связей углерод-углерод в различных соединениях. При этом выяснилось, что если требуемая точность составляет 0 01 - 0 02 А, то практически во всех случаях система ковалентных радиусов дает вполне надежные величины. Конечно, атомы углерода, образующие одинарные, двойные и тройные связи, должны иметь разные ковалентные радиусы; можно также сказать, что длина связи зависит от гибридизации атомов, составляющих эту связь. Ниже приведены ковалентные радиусы ( в А), полученные Бастиан-сеном и Треттеберг [59] на основании анализа многочисленных данных газовой электронографии ( ср. [24]
Это находит отражение в изменении длин связей в молекуле. [25]
В качестве естественных координат выбирали изменения длин связей: СС, CN-QT; NH, ND, NCI, CH - 7ь изменения валентных углов ССС, CMC, CCN-Ytp; ССН, СЫН, NCH, CNC1 - pip; HCH, HN... [26]
Обозначения естественных колебательных координат - изменений длин связей и величин углов - указаны на рисунке. [27]
Колебания, сопровождающиеся в основном изменением длин связей, например vj и v3 ( см. рис. 3), называются валентными колебаниями. Колебания, приводящие к изменению угла между связями, например v2 ( см. рис. 3), называются деформационными колебаниями. Колебания, сопровождающиеся симметричным смещением атомов молекулы, например vi ( см. рис. 3), называются симметричными колебаниями. Колебания, приводящие к несимметричному смещению атомов, например v3 ( см. рис. 3), называются антисимметричными колебаниями. [28]
В разделе Плоские молекулы мы рассмотрели изменения длин связей в молекулах ароматических и конденсированных соединений для случаев, когда строго плоскостное строение возможно. Результаты этого обсуждения удовлетворительны; они показывают, что простое понятие - порядок связи - часто может оказаться полезным при обобщении опытных данных. Однако в остальных разделах мы рассматривали молекулы ( трех различных типов), для которых пространственные условия делают плоское строение невозможным. Для этих случаев расчеты носят более предположительный характер, и предстоит сделать еще много для того, чтобы наше описание стало достаточно полным. Однако уже тот важный факт, что мы можем браться за рассмотрение любых таких случаев по мере их возникновения, указывает на то, что мы приближаемся к тому времени, когда будут глубоко познаны распределение зарядов и геометрия молекул. Ранние интуитивные идеи Кекуле начинают в полной мере приносить свои плоды. И в этих достижениях - в настоящем обзоре была сделана попытка показать это - играют роль как теория, так и эксперимент. [29]
 |
Образование о-связи.| Делокализация я-связей в бутадиене. [30] |
Страницы: 1 2 3 4