Cтраница 1
Изменение заместителей у азота в пиразольном ядре вызывает значительное уменьшение экстракции цинка в ряду замещенных пиразолов 5 ( Н СН3 С2Н5 я - С4Н9 С6Н5СН2 СбН5), при этом максимум экстракции сдвигается в более кислую область, интервал экстракции ( 4 - 16 М) остается постоянным, не изменяясь от характера заместителей у азота. [1]
Изменение заместителей в положениях 3 и 4 бензольного кольца и аминогруппы мало влияет на общую активность 2 6-динитроанилина, но отражается на его селективности и активности; следовательно, можно по-разному менять структуру его молекулы. Промышленность выпускает ряд таких соединений, которые имеют свои определенные преимущества. [2]
Если изменение заместителя в положении 4 изменяет полупериод рацемизации не более чем в 10 раз, что соответствует относительно небольшим изменениям энергии активации ( до 1 5 ккал / моль), то гораздо большее влияние оказывает замещение в положении 3 ( табл. 6 - 3), что вызвано так называемым эффектом поддержки. Совпадение рассчитанной энтальпии рацемизации с экспериментальной величиной служит еще одним доказательством того, что влияние заместителя в положении 3 действительно обусловлено поддержкой. [3]
В некоторых случаях изменение заместителей приводит к повышению чувствительности для определения одних ионов и к понижению для других. [4]
Экстракция уменьшается при изменении заместителей у азота в ряду соединений 5 ( СН3 С2Н5 н - С4Н9 С6Н5СН2 С6Н5); максимум экстракции сдвигается в более кислую область, интервал экстракции сужается. [5]
При рассмотрении многочисленных возможностей изменения заместителей у атомов бора и азота становится ясным, что единичным примером нельзя адекватно описать состояние связи в амин-боранах. Тем не менее имеется определенное сомнение в существовании связи я-типа в случае ариламин-галогенбора-нов. Кроме того, недавно Нез и Бейер [15] показали, что незначительные примеси могут значительно изменить характеристики амин-боранов. Например, долгое время считалось, что алкиламин-бораны RNH2 ВНз термически довольно неустойчивы. Фактически же, однако, нестабильность и понижение температур плавления амин-боранов обусловлены незначительными следами примесей. [6]
В этом случае при изменении заместителя Y относительные скорости изменяются незначительно, в отличие от злектрофиль-ного замещения, например нитрования того же субстрата, при котором относительные скорости могут увеличиваться в 108 раз. При этом необходимо помнить, что фенилирование включает атаку частицей с низкой полярностью. [7]
Некоторые р-лактамы были получены путем изменения заместителей, присутствующих в уже готовых 3-лактамных системах. Соответствующие примеры были приведены в предыдущих разделах. [8]
Некоторые 3-лактамы были получены путем изменения заместителей, присутствующих в уже готовых 3-лактамных системах. Соответствующие примеры были приведены в предыдущих разделах. [9]
Таким образом, под влиянием изменения заместителей при атоме А первая реакция идет быстрее, чем вторая, если инкремент энергии для атома А, связанного с В, увеличивается больше или убывает меньше, чем для этого же атома, связанного с атомом катализатора К. [10]
Или словами: под влиянием изменений заместителей при атоме А первая реакция идет быстрее, чем вторая, тогда, когда инкремент энергии для атома А, связанного с В, увеличивается больше или убывает меньше, чем для того же атома А, но связанного с К. [11]
Интересно также, что при изменениях заместителя X скорости обмена уменьшаются в порядке F С ] В г П, причем отношения скоростей 12: 6 5: 4: 1 соответственно. В последующем рассмотрении карбонилгалогенидов металлов мы увидим, что порядок изменения реакционной способности параллелен порядку для Мл ( СО) 5Х, где X присоединяется непосредственно к металлу. [12]
Некоторые ( 3-лактамы были получены путем изменения заместителей, присутствующих в уже готовых ( 3-лактамных системах. Соответствующие примеры были приведены в предыдущих разделах. [13]
Однако значительно большая специфичность наблюдается при изменении заместителей в положении 2 цикла хромана. [14]
В общем частоты этих соединений при изменении заместителей изменяются по той же схеме, что и частоты соединений, приведенных в таблицах. Были изучены также смешанные ангидриды РО и PS [2, 61]; у этих соединений наблюдаются обычные фосфорильные частоты. [15]