Изменение - константа - диссоциация
Cтраница 2
Роль специфической сольватации в данном случае особенно хорошо иллюстрируется результатами одной из работ Крауса [101], в которой приведены данные об изменении констант диссоциации ряда аммонийпикратов при переходе от чистого нитробензола к нитробензолу, содержащему малые добавки пиридина. Эти данные приведены в табл. III.3. Видно, что с уменьшением в катионе числа подвижных атомов водорода, способных к образованию водородной связи с пиридином, влияние последнего на константу диссоциации уменьшается. [16]
В более концентрированных растворах слабых электролитов, а также в растворах сильных электролитов благодаря межионному взаимодействию и взаимодействию ионов с растворителем наблюдается изменение константы диссоциации Кс в зависимости от разведения. [17]
В более концентрированных растворах слабых электролитов, а также в растворах сильных электролитов, благодаря межионному взаимодействию и взаимодействию ионов с растворителем наблюдается изменение константы диссоциации К. [18]
В более концентрированных растворах слабых электролитов, а также в растворах сильных электролитов, благодаря межионному взаимодействию и взаимодействию ионов с растворителем наблюдается изменение константы диссоциации Кс в зависимости от разведения. [19]
В работе [107] были найдены кинетические параметры гетерогенно-поверхностных реакций ( табл. 15) и показано, что константы скорости этих реакций кор-релируются с изменением константы диссоциации кислоты. [21]
Поскольку состояние электролита в растворе определяется прежде всего взаимодействием ионов и молекул растворенного вещества с растворителем и - ионов между собой, интересно было проследить изменение константы диссоциации ацетата железа с изменением содержания воды в СНЯСООН. [22]
Обычно изменение константы диссоциации с повышением температуры невелико, например для кислот, перечисленных в табл. XVIII. Ионное произведение воды в этом же интервале температур возрастает более чем в 6 раз. [23]
Эти данные согласуются с известной электроположительностыо метильной и других алкильных групп ( / - эффект) в карбоновых кислотах; иными словами, алкильные группы намного легче, чем водород, отдают свои электроны электроноакцепторному центру молекулы ( гл. Характер изменения констант диссоциации первых трех гомологов находится в соответствии с рассмотренным ранее ослаблением индуктивного эффекта через простую связь. В то же время следует иметь в виду, что гиперконъюгация должна способствовать значительному увеличению различия между первыми двумя кислотами и незначительному уменьшению различия между следующими кислотами. Влияние поля едва ли может иметь существенное значение в таких молекулах, в которых, помимо самого центра диссоциации, нет полярных заместителей. [24]
Поскольку количественная интерпретация изменений констант диссоциации при переходе от чистой НгО к чистой D2O невозможна, могло бы показаться, что изучение таких систем не оправдано. [25]
Предполагается, что передача и регенерация цепи протекают в присутствии протонных кислот. Влияние концентрации мономера объясняют изменением констант диссоциации в более полярной среде. [26]
Расчетом получены следующие значения ДА / 0 /: для - нитрофенола 15 42 кДж / моль, для лг-нитрофенола 8.9 кДж / моль. Таким образом, в фенолах изменение константы диссоциации при смене заместителей происходит в основном вследствие сильного изменения стабильности анионов. Изменения рКа при смене заместителей в общем соответствуют их электронным эффектам. [27]
XVI, служащие1 для определения изменения константы диссоциации с температурой, и предложил более сложное выражение, содержащее четыре эмпирические константы. Из сравнения значений вычисленных с помощью этого уравнения с экспериментальными значениями видно, что это уравнение не превосходит по степени точности более простое уравнение. При этих вычислениях снова проявилась трудность определения термодинамических функций с помощью дифференцирования эмпирических выражений для свободно энергии ( см. стр. [28]
XV ], служащие для определения изменения константы диссоциации с температурой, и предложил более сложное выражение, содержащее четыре эмпирические константы. Из сравнения значений вычисленных с помощью этого уравнения с экспериментальными значениями видно, что это уравнение не превосходит по степени точности более простое уравнение. [29]
Влияние заместителей очень наглядно проявляется на изменении констант диссоциации ароматических кислот и фенолов. Если рассматривать только пара - и лега-замещенные соединения, то сгерический эффект практически постоянен. Отличие ароматических кислот от фенолов заключается в том, что в первых атом кислорода в анионе не находится в прямом полярном сопряжении с заместителем, а в фенолят-анионе имеется прямое полярное сопряжение, что приводит к значительно более сильному влиянию заместителей, особенно проявляющих - С-эффект. [30]
Страницы: 1 2 3