Cтраница 4
Конечно, и в отсутствие этих сольватационных эффектов природа растворителя влияет на изменение константы скорости реакции с повышением давления, так как в результате действия межмолекулярных ( ван-дер-ваальсовых) сил, а также особенностей структуры растворителей парциальные мольные объемы растворенных веществ различаются в разных растворителях, хотя и не на очень значительную величину. Это видно, в частности, из данных табл. 24 ( стр. [46]
Если расположить участвующие в каждой из этих реакций органические вещества в порядке изменения констант скоростей реакции, а затем, соответственно, в порядке изменения энергий активации, то эти ряды не совпадут. [47]
При этом в структурной схеме процесса остается произведение переменных координат К и сэкв, учитывающее изменение константы скорости реакции и концентрации исходной газовой фазы. [48]
Положение особой прямой определяется отношением константы скорости реакции процесса при номинальном режиме к коэффициенту изменения константы скорости реакции в зависимости от температуры. Так как всегда / С00, то при & т0 особая прямая находится слева, а при & т0 - справа от начала координат. [49]
Однако в общем случае пренебрежение зависимостью К от давления может обусловить значительную погрешность при вычислениях изменения константы скорости реакции с повышением давления. [50]
![]() |
Кажущаяся зависимость коэффициента межфазного обмена от константы скорости реакции.| Зависимость эффективных коэффициентов перемешивания газа и частиц в ОПС от скорости газа. [51] |
Эта формула очень хорошо описывает все известные экспериментальные данные без предположения о переменности р при изменении константы скорости реакции. [52]
В зависимости от того, сколь сильным является междумолекулярное взаимодействие реагирующих частиц с молекулами среды, изменения константы скорости реакции с изменением среды могут быть незначительными или весьма резкими. Наиболее сильные междумолекулярные взаимодействия - это взаимодействия электростатического происхождения: ион-ион, ион-диполь, диполь-диполь. Поэтому именно при взаимодействии полярных или заряженных частиц, как правило наблюдается наиболее резкое влияние растворителя на скорость элементарных химических реакций. [53]
Опыты по определению констант скорости некоторых реакций при поли-меризационных и поликонденсационных процессах показали [1 - 3], что изменение констант скорости реакции замечается только на малых длинах. [54]
Положение особой прямой зависит от отношения константы скорости реакции процесса при номинальном режиме к коэффициенту зависимости изменения константы скорости реакции с температурой. [55]