Cтраница 4
![]() |
Изменение степени полимеризации макромолекул полиамидного волокна при прогреве в течение. [46] |
Например, термостойкость волокна существенно повышается ппи добавлении небольших количеств солей меди, в частности стеарата меди. [47]
Как видно из третьего и четвертого столбцов таблицы, ингибирующие свойства амина в смесж со стеаратом меди проявляются тем ярче, чем ниже окислительный потенциал амина. [48]
Таким образом, наряду с ингибированием реакции окисления комплексами CuSt2 п AmH, в системе проявляются и каталитические свойства незакомплексованного стеарата меди. [49]
В статье сообщается об исследовании взаимодействия спиртов, кетонов и органических кислот, образующихся в процессе окисления углеводородов, го стеаратом меди, являющимся гомогенным катализатором этой реакции. [50]
При ингибировании окисления смесями стеарата меди с ароматическими аминами следует учитывать, что наряду с ингибированием комплексом CuSta п AmH в смеси стеарата меди с амином может проявляться и катализирующее действие стеарата меди, не связанного в комплекс. Это должно привести к тому, что в реальных условиях максимальным антиокислительным действием будет обладать смесь, обогащенная амином, а не смесь, состав которой соответствует максимальной концентрации ингибирующего комплекса. [51]
При малых концентрациях стеарата меди ( II) J141 ] скорость окисления этил-бензола пропорциональна концентрации углеводорода ( см. 2.1), При концентрации стеарата меди ( II) менее 10 - 4 моль / л в первые пять часов окисления количество образовавшегося гидропероксида эквивалентно количеству поглощенного кислорода. При более высоких концентрациях этого катализатора наряду с гидропероксидами образуются и другие продукты окисления этилбензола, причем скорость реакции пропорциональна концентрации этилбензола во второй степени. [52]
Нами исследовано влияние спиртов, кетонов и органических кислот на скорость одной из элементарных стадий жидкофазного окисления - радикального распада гидроперекиси в присутствии стеарата меди в качестве гомогенного катализатора. Скорость радикального распада гидроперекиси w - децила в н-декане измеряли по скорости расходования ингибитора ЛЧренил-р-нафтиламина. [53]
В 1953 г. Мак-Кормак [1] взял патент на получение циклических производных фосфора - 1-арил - 3-фосфолин - 1-оксидов действием арилдихлор-фосфинов на диены в присутствии стеарата меди и последующим разложением водой образующегося дихлорида. [54]
Изучено ингибирующее действие ароматических аминов ( анилина, 2 5-ксилидина, п-толуидина, N-метиланилина, о - и n - анизидинов) на катализированное стеаратом меди окисление этилбензола при 80 С. Исследованные амины по эффективности их антиокислительного действия в смеси с CuSt2 могут быть расположены в ряд, который коррелирует с изменением основности амина. Этот вывод совпадает с результатами исследований зависимости концентрации комплекса ( по УФ-спектрам) от состава смеси CuSt2 - AmH при 80 С. [55]
Наличие такого рода критического явления в жидкофазных реакциях окисления было установлено работой Кнорре, Чучу-киной и Эмануэля [25] на примере окисления н-декана, катализированного стеаратом меди. [56]
Действительно, при окислении циклогек-сана в присутствии стеаратов двухвалентных кобальта и меди [89] было установлено, что порядок реакции по концентрации стеарата марганца 0 36; по концентрации стеарата меди - 0 40; стеа-рат марганца вызывает появление длинных периодов индукции. [57]
![]() |
Зависимость периода индукции ги в реакции окисления н. декана от концентрации введенного стеарата меди. [58] |
Действительно, при окислении циклогек-сана в присутствии стеаратов двухва-лентных кобальта и меди [89] было установлено, что порядок реакции по концентрации стеарата марганца 0 36; по концентрации стеарата меди - 0 40; стеа-рат марганца вызывает появление длинных периодов индукции. [59]
При ингибировании окисления смесями стеарата меди с ароматическими аминами следует учитывать, что наряду с ингибированием комплексом CuSta п AmH в смеси стеарата меди с амином может проявляться и катализирующее действие стеарата меди, не связанного в комплекс. Это должно привести к тому, что в реальных условиях максимальным антиокислительным действием будет обладать смесь, обогащенная амином, а не смесь, состав которой соответствует максимальной концентрации ингибирующего комплекса. [60]