Макропористое стекло
Cтраница 3
 |
Схематическое изображение набухшего геля. [31] |
Анализ гидрофильных полимеров и биополимеров осуществляют на мягких и жестких гидрофильных сорбентах, таких как сефадексы, полиакриламидные и агарозные гели, макропористые силикагели и макропористые стекла. [32]
Для широкого внедрения хроматографических методов анализа полимеров как наиболее эффективных средств контроля за их качеством в настоящее время имеются все предпосылки: разработаны высокоэффективные жидкостные хроматографы для ГПХ полимеров, макропористые стекла для наполнения хроматографических колонок, градуировочные полимерные стандарты и математическое обеспечение метода ( алгоритмы и ЭВМ-программы для интерпретации результатов ГПХ. [33]
Ситовая ( гель-фильтрационная) хроматография связана в основном с различием в скоростях диффузии молекул и макромолекул компонентов смеси в поры соответствующих сорбентов, в частности набухающих органических пористых полимеров - сефадексов, биогелей, а также ненабухающих макропористых си-ликагелей или силохромов и макропористых стекол. В этом случае вещества с большими молекулярными весами, образующие наиболее крупные частицы, практически не диффундируют в поры и поэтому злюируют первыми. Удерживаемые объемы таких веществ на подходящих по размерам пор ситах увеличиваются с уменьшением их молекулярных весов или объемов. [34]
Электронно-микроскопические, малоугловые рентгеновские, адсорбционные и порометрические исследования показывают [4-7], что превращение бидисперсных губчато-корпускулярных микропористых стекол в губчатые макропористые структуры сопровождается скачкообразным ростом как радиусов пор, так и их объема в соответствии с отмеченными особенностями строения скелета кремнезема микропористых стекол. Радиусы пор макропористых стекол обычно изменяются от 50 до 200 нм, а их объемы от 0 5 - 10 - 3 до 2 0 - 10 - 3 м3 / кг. [35]
Благодаря наличию высокодисперсного Si02 в полостях губчатого скелета кремнеземной фазы структура этого скелета оказывается замаскированной и ее изменения в процессе термообработки непосредственно не проявляются на изотермах адсорбции, определяемых на пористых стеклах, получаемых кислотной обработкой. Получающееся при этом макропористое стекло представляет собой уже непосредственно губчатый остов кремнеземной фазы исходного ликвирующего стекла, а объем пор макропористого стекла отвечает объему боратной фазы. Исследования изменений в структуре макропористых стекол в зависимости от условий термообработки исходного ликвирующего стекла позволяют проследить за изменениями объемных соотношений боратной и кремнеземной фаз, степени дисперсности и характера их взаимного распределения при разных температурах. [36]
Важной характеристикой хромЯтографического сорбента является коэффициент внутренней диффузии D, в значительной степени ответственный за хроматографическое размывание. Измерения показывают, что D у макропористых стекол примерно в 10 раз больше, чем у стирогелей. [37]
При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters. Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени полидисперсности, параметров длинноцепной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. [38]
 |
Зависимость V от гидродинамического объема макромолекул. декстрана ( О. поливинилпирролидона ( в. полиэтилен-гликоля ( П и поливинилового спирта ( на сефадексе G 100. [39] |
В отличие от набухающих ксерогелей, ненабухающие аэрогели, к которым относятся силикагель и макропористое стекло ( МПС) имеют непроницаемую для растворителя и соответственно ненабухающую силикатную матрицу, хаотически пронизанную порами. Изучено [158] влияние абсорбционных и адсорбционных эффектов при эксклюзионной хроматографии полистиролов ( ПС), полиметил-акрилата ( ПМА), полиэтиленоксидов ( ПЭО), поливинилпирроли-донов ( ПВП) и n - нитрополистирола ( НПС) в чистом ДМФА на стирогеле, силанизированном и исходном стекле. На стирогеле и силанизированном макропористом стекле элюционное поведение полимерных молекул равных гидродинамических объемов существенно различно. Полярные полимеры, для которых ДМФА является растворителем лучшего качества, выходят из колонки с меньшими удерживаемыми объемами, чем неполярные, к последним относится ПС. Что же касается необработанного макропористого стекла, несущего на своей поверхности полярные си-ланольные гидроксилы, то на этом сорбенте элюционное поведение всех типов макромолекул идентично в пределах погрешности эксперимента. [40]
В [4] был предложен метод удаления высокодисперсного кремнезема из ячеек макропористого скелета путем обработки стекла растворами щелочи. При этом тонкодисперсная структура, заполняющая макропоры, полностью разрушается, и после промывания водой получаются макропористые стекла с размерами пор в несколько сотен и тысяч ангстрем. [41]
Путем варьирования только этих двух параметров из натриевобороси-ликатных стекол удается получать весьма однородные макропористые стекла с регулируемыми в широких пределах размерами пор и их общим объемом. На рис. 3 приведены кривые распределения объема пор по радиусам, полученные из ртутных порограмм для ряда макропористых стекол. Этот ряд может быть пополнен промежуточными образцами и продолжен как в сторону стекол с меньшими, так и большими размерами пор. [42]
Благодаря наличию высокодисперсного Si02 в полостях губчатого скелета кремнеземной фазы структура этого скелета оказывается замаскированной и ее изменения в процессе термообработки непосредственно не проявляются на изотермах адсорбции, определяемых на пористых стеклах, получаемых кислотной обработкой. Получающееся при этом макропористое стекло представляет собой уже непосредственно губчатый остов кремнеземной фазы исходного ликвирующего стекла, а объем пор макропористого стекла отвечает объему боратной фазы. Исследования изменений в структуре макропористых стекол в зависимости от условий термообработки исходного ликвирующего стекла позволяют проследить за изменениями объемных соотношений боратной и кремнеземной фаз, степени дисперсности и характера их взаимного распределения при разных температурах. [43]
Представляет интерес более подробное рассмотрение влияния температуры и длительности термической обработки двухфазных натриевоборосиликатных стекол на пористую структуру получающихся из них макропористых стекол, поскольку в литературе на этот счет имеются противоречивые данные. Так, в [1] сделан вывод о том, что радиусы пор при изотермической выдержке таких стекол при температурах 758 - f - 858 К растут пропорционально корню кубическому из времени, тогда как в [2] получена зависимость, указывающая на пропорциональность радиуса пор корню квадратному из времени. [44]
Авторы пришли к заключению, что зависимость V % от С0 в основном обусловлена качеством растворителя, используемого как элюента. Аналогичный вывод о термодинамической природе концентрационной зависимости V был сделан ранее в [106] на основе сравнительного изучения элюционного поведения полистиролов на макропористых стеклах в хорошем ( толуоле) и плохом ( N, А - диметил-формамиде) растворителях. [45]
Страницы: 1 2 3 4