Натриевоборосиликатное стекло

Cтраница 4

Впервые малоугловое рассеяние, свободное от паразитных эффектов, было получено два года тому назад для натриевоборосиликатных стекол в нашей лаборатории [ 27i81J - Выяснилось, что основными причинами неудач предыдущих попыток являлись предельно малые разности между электронными плотностями областей неоднородности в сочетании с незначительными размерами последних. В натриевоборосиликатных стеклах области неоднородности оказались достаточно большими для обнаружения с помощью новой светосильной установки. Этот результат, убедительность которого подчеркивается близостью дифракционных картин исходных и пористых стекол ( рис. 3), несовместим с гипотезой беспорядочной сетки и является прямым доказательством химически неоднородного строения натриевоборосиликатных стекол, вопреки упомянутым выше утверждениям наших оппонентов на II совещании. [46]

Анализ проведенных исследований и литературных данных показывает, что при достаточно высокой температуре химические соединения в натриевоборосиликатном стекле полностью диссоциированы, а борный ангидрид находится в форме Ва03 - П [14] с низким показателем преломления, низкой плотностью и вязкостью. С понижением температуры в стекле-протекают процессы ассоциации ( сольватации) с образованием соединения, в нашем случае, Na20 В203 2Si02, которое является носителем формы В203 - 1 с высокими значениями показателя преломления, плотности, вязкости, температуры отжига. Благодаря чрезвычайно быстрому нарастанию внутреннего трения процесс образования соединения при низких температурах замедляется, но, очевидно, полностью не прекращается. [47]

Необходимо, однако, учитывать существенные различия в строении продуктов выщелачивания однородных стекол, кристаллических боросиликатов и неоднородных натриевоборосиликатных стекол. В неоднородных натриевоборосиликатных стеклах кислотой разрушаются целые боратные области с преимущественной локализацией В-О - В-свя-зей. В результате остается скелет Si02 с размерами каналов, достигающими десятков и сотен ангстрем, являющийся остовом структуры, существовавшей в исходном стекле, и сохраняющий ее геометрические особенности. Сквозное выщелачивание однородных стекол, например стекол Na20 - Si02 и К20 - Si02, если оно не сопровождается разрушением и перестройкой Si-О - Si сетки, всегда приводит к получению пористых продуктов с размерами пор, сравнимыми с размерами простых молекул. [48]

На основании изложенного в настоящем сообщении материала мы, во-первых, должны считать окончательно установленной химическую неоднородность строения исследованных нами натриевоборосиликатных стекол и, во-вторых, констатировать несомненное наличие связи между субмикронеоднородной структурой и всеми аномальными свойствами этих стекол. [49]

Влияние малых изменений состава на-триевоборосшшкатных стекол на адсорбцию паров воды получающимися из них пористыми стеклами. [50]

Исследованный нами набор пористых стекол - молекулярных сит получен на основе щелочносиликатных стекол, за исключением стекла 8, полученного из натриевоборосиликатного стекла. [51]

Нами в работе [14] было отмечено, что при изучении строения стекла теория гетерогенных равновесий не всегда используется с достаточной полнотой, и на примере хорошо изученных натриевоборосиликатных стекол сделана попытка сопоставления состояния и общих структурных характеристик стекла, вытекающих из рассмотрения фазовой диаграммы, с аналогичными показателями, найденными экспериментально. Для такого сопоставления на известной из работы [15] диаграмме Na2O - 4В203 - Si02 необходимо было определить гипотетическое положение области метастабильной ликвации, позднее установленной экспериментально [16-18], в пределах которой располагались составы изученных стекол. [52]

Экстремальные изменения скорости выщелачивания натриевоборосиликатных стекол растворами HGI в зависимости от температуры термообработки и состава стекла, ранее описанные для опалесцирующих [2, 3, 5], особенно для малощелочных [14], натриевоборосиликатных стекол ( рис. 1, кривая 2; рис. 3), также могут найти объяснение в связи со структурными превращениями, обусловленными явлением метастабиль-ной ликвации. Но размеры пор, образующихся при выщелачивании натриевоборосиликатных стекол, должны возрастать с увеличением содержания В203 и Na20 и с уменьшением содержания Si02 в их боратной фазе. Максимум скорости выщелачивания ( рис. 1, кривая 2) действительно приходится как раз на ту область температур закалки ( 500 - 550), для которой содержания растворимых в НС1 компонентов в боратной фазе являются максимальными. [53]

Изменение энтропии стекол ( 18 -. r Na20 iK2O - 82Si02 ( 7 и ( 28 - 1 / Na20 -. / K20 - 72Si02 ( 2 в зависимости от отношения К2О. ( K20 Na2O. [54]

Например, в кальциевосодержащих боросиликатных стеклах ( весь бор находится в четверной координации) уменьшение активности О2 с понижением температуры происходит значительно быстрее ( в 1.5 - 3.0 раза), чем в простых натриевоборосиликатных стеклах. [55]

И, Аверьянова, Н. А. Войшвилло по причине при менения ими формулы типа Дебая, позволяет уяснить, почему рассеяние происходит именно назад и почему указанная аномалия наблюдается в довольно широком интервале длин волн. В случае натриевоборосиликатных стекол достаточно постоянные расстояния выдерживаются за счет упорядоченности, обусловленной большими размерами самих частиц, приближающимися к расстоянию между их центрами. Благодаря этому резонанс имеет место, но резонансный максимум размыт и аномалия наблюдается в широком интервале частот. Учет межчастичной интерференции содержался уже в модели из двух эквивалентных осцилляторов А. И. Колядина, хорошо согласующейся с опытом. [58]

Кривые интенсивности РМУ стеклом состава Na2O - В2О3 - SiO2 при различных температурах опыта и стеклообразным кремнеземом. [59]

Внизу на рис. 5 приведена кривая - РМУ стеклообразным кремнеземом ( образец в виде пластинки без слюды), полученная в тех же условиях и тоже после вычитания фона. Это рассеяние много слабее рассеяния однофазными натриевоборосиликатными стеклами и практически не изменяется при прогревании образца. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5