Cтраница 4
А, что отдельные атомы кремния здесь не соединяются друг с другом, что их связь осуществляется через кислород. Было выяснено также, что в сложных стеклах, кроме атомов кислорода, соединенных с двумя атомами кремния, существуют и такие, которые связаны с одним атомом кремния; другая их связь насыщается металлом. С увеличением концентрации последнего растет число таких атомов кислорода и вместе с ним число разрывов в пространственной сетке. Вблизи этих разрывов располагаются катионы металлов. [46]
Такое закономерное изменение проводимости обусловлено нарастанием металлизации химической связи в рядах P - vAs - - Sb - - Bi и S - - Se - - Te. Усиление металлизации химических связей должно проявляться и в более сложных стеклах. [47]
Рассматриваются стадии процесса стеклообразования из расплава и влияние на этот процесс ликвации расплава или метастабильной ( подликвидусной) ликвации. Обсуждается вопрос о составах сосуществующих фаз, о влиянии ликвации на кристаллизацию и на расчет свойств сложных стекол по правилу смешения. [48]
Автором было исследовано совместное влияние на электропроводность нескольких двухвалентных окислов. Оказалось, что в сочетании двухвалентные ионы действуют так же, как и в одиночку, но сопротивление сложного стекла при этом несколько ( в среднем на треть порядка) повышается по сравнению с сопротивлением, рассчитанным из правил аддитивности. [50]
При выражении состава стекла в окислах можно непосредственно сравнивать свойства окислов в свободном кристаллическом или стеклообразном виде со свойствами тех же окислов в сложных стеклах. А по изменению свойств можно судить и о тех структурных изменениях, которые претерпевают окислы при введении их в качестве составных частей в сложные стекла. [51]
Отклонения от простейшей закономерности ( 111 18) должны быть поэтому тем больше, чем сильнее ассоциирована жидкость. Это согласуется с тем фактом, что для простейших солей и типичных металлов уравнение ( 111 18) оказывается пригодным, в то время как у сложных стекол и органических соединений, а также у малодиссоциированных солей от него наблюдаются заметные отклонения. [52]
Обширные исследования свойств ( электрических, механических, оптических, термических) нескольких сотен стекол разных систем, содержащих широкий набор окислов, выполненные А. А. Аппеном с сотрудниками ( К. А. Шишов, С. С. Каялова, Е. И. Козловская), привели к созданию метода расчета свойств сложных стекол в зависимости от состава, основывающегося на представлении о парциальных вкладах отдельных окислов в соответствующие свойства. Аппеном методы расчета широко применяются на практике. [53]
Теория строения стекла в виде непрерывной неправильной сетки в том виде, как она была создана Захариасеном, в настоящее время уже не удовлетворяет всему разнообразию наших сведений о свойствах стекла. В случае же сложных стекол или при детальном и тонком исследовании того или иного свойства неминуемо встречаются затруднения, которые не удается истолковать, исходя из положений теории непрерывной неправильной сетки. [54]
Температура разлива рассчитывается одновременно с другими свойствами путем решения системы линейных уравнений. В качестве исходных составляющих сложного стекла авторы принимают различные эвтектики, свойства которых должны быть заранее известны. Однако аддитивность и в этом случае не достигается. [55]
Ряд сложных силикатных стекол, таких, как листовое техническое и очковое стекла, был исследован в электронном микроскопе методом платино-угольных реплик. Эти данные сравнивались с микроснимками слюды и плавленого кремнезема. В противоположность последним двум образцам сложные стекла характеризуются волнообразной структурой с длиной волны 300 - 500 А. Незначительный контраст, наблюдаемый между максимумом и минимумом, свидетельствует о низкой амплитуде модуляции состава. Высказано предположение, что те же самые химические силы, которые вызывают разделение фаз в простых известковонатриевосиликатных стеклах, способствуют частичному скоплению силикатных анионов в более сложных стеклах. [56]
Необходимо найти закономерности изменения величин g & io и выразить эти изменения количественно в форме определенных функций состава стекла. Поиски наиболее простых форм соответствующих функций показали, что приемлемое решение вопроса достигается лишь в том случае, если изменение парциальных свойств окиси кадмия связывается с молярным содержанием в стекле кремнезема. Кроме того, оказалось, что в сложных стеклах, в которых, помимо кремнезема, присутствуют и другие кислотные окислы ( А12О3, В2О3), последние должны приплюсовываться к кремнезему. При таком способе построения графиков изменение величин gcdo можно приблизительно свести к прямым линиям, причем, увеличение паю и Aracdo сопровождается уменьшением Fcdo - Вместе с тем величины cdo, ECHO, есао остаются сравнительно стабильными. [57]
Как видим, эти представления еще достаточно далеки от концепции полимерной полиморфно-кристаллитной неупорядоченной сетки ( см. гл. Новая концепция непротиворечиво увязывает вариационно-дискретную физическую упорядоченность и химическую упорядоченность атомов в сложных стеклах. [58]