Дисиамилборан

Cтраница 1

Дисиамилборан ( его получение описано в разд. [1]

Дисиамилборан быстро реагирует при 0 С в диглиме как с моно -, так и с дизамещенными алкенами-1. Он реагирует также с 1 ( 2-дизамеще ными алкенами и очень медленно - с тризамещен-ными алкенами, если вообще реагирует. Скорость реакций сильно зависит от. Для сравнения отметим, что скорости гидроборирования различных алкенов комплексом бо-ран - ТГФ отличаются лишь в 20 - 30 раз. [2]

Дисиамилборан реагирует с замещенными пропаргилхлорида-ми с присоединением бора почти исключительно в - положение к хлорметильной группе. [3]

Дисиамилборан и дициклогексилборан реагируют с алкинами, имеющими концевую тройную связь ( в отношении 1: 1), давая алкенилдиалкилбораны. Алкенил-дициклогексилбораны можно окислять или гидролизовать обычными способами; их реакции с иодом и основанием протекают с миграцией циклогексильной группы [170] ( см. гл. На основании сравнительного изучения бромирования алкенилдициклогексилбо-ранов и алкенилдисиамилборанов сделан вывод, что р - элиминирование дисиамилборильной группы идет быстрее, чем дициклогек-силборильной группы, и это определяет выбор подходящего гидроборирующего агента. [4]

Дисиамилборан, напротив, весьма чувствителен к такому разветвлению. В то же время скорость гидроборирования посредством 9 - ББН сильно понижается в случае олефинов с двумя разветвленными группами при двойной связи, особенно при наличии разветвленной группы у олефи-нового углерода, к которому должен присоединиться бор. В отличие от дисиамилборана на скорость гидроборирования посредством 9 - ББН больше влияют электронные факторы ( даже незначительные), чем стерические. Поэтому 9 - ББН реагирует преимущественно с 2-метилпентеном - 1 в присутствии гексена-1. Даже в том случае, когда стерические факторы не являются определяющими, деист вне 9 - ББН чувствительнее к доступности электронов двойной связи, чем действие дисиамилборана. [5]

Относительные скорости реакций алкинов и алкенов с дисиамилбораном в ТГФ при О С. [6]

Дисиамилборан ( его получение описано в разд. [7]

Относительные скорости реакций алкинов и алкенов с дисиамилбораном в ТГФ при О С. [8]

Дисиамилборан быстро реагирует при 0 С в диглиме как с моно -, так и с дизамещенными алкенами-1. Он реагирует также с 1 2-дизамещеиными алкенами и очень медленно - с тризамещен-ными алкенами, если вообще реагирует. Скорость реакций сильно зависит от природы олефина и уменьшается в 104 раз при переходе от октена-1 к циклогексену. Для сравнения отметим, что скорости гидроборирования различных алкенов комплексом бо-ран - ТГФ отличаются лишь в 20 - 30 раз. [9]

Дисиамилборан получают взаимодействием 2-метил - 2-бутена с дибора-ном. Присоединение останавливается на стадии, когда только два атома водорода в молекуле ВН3 прореагировали с двойной связью, что объясняется большим объемом алкильной группы. [10]

Дисиамилборан реагирует с замещенными пропаргилхлорида-ми с присоединением бора почти исключительно в а-положение к хлорметильной группе. [11]

Дисиамилборан и дициклогексилборан реагируют с алкинами, имеющими концевую тройную связь ( в отношении 1: 1), давая алкенилдиалкилбораны. Алкенил-дициклогексилбораны можно окислять или гидролизовать обычными способами; их реакции с иодом и основанием протекают с миграцией циклогексильной группы [170] ( см. гл. На основании сравнительного изучения бромирования алкенилдициклогексилбо-ранов и алкенилдисиамилборанов сделан вывод, что 3 - элиминирование дисиамил бор ильной группы идет быстрее, чем дициклогек-силборильной группы, и это определяет выбор подходящего гидроборирующего агента. [12]

Дисиамилборан, напротив, весьма чувствителен к такому разветвлению. В то же время скорость гидроборирования посредством 9 - ББН сильно понижается в случае олефинов с двумя разветвленными группами при двойной связи, особенно при наличии разветвленной группы у олефи-нового углерода, к которому должен присоединиться бор. В отличие от дисиамилборана на скорость гидроборирования посредством 9 - ББН больше влияют электронные факторы ( даже незначительные), чем стерические. Поэтому 9 - ББН реагирует преимущественно с 2-метилпентеном - 1 в присутствии гексена-1. Даже в том случае, когда стерические факторы не являются определяющими, действие 9 - ББН чувствительнее к доступности электронов двойной связи, чем действие дисиамилборана. [13]

Пространственио затрудненный дисиамилборан региоселективно присоединяется к сопряженным диенам таким образом, что группа BR2 присоединяется к концевому атому углерода. При использовании одного эквивалента дисиамилборана образуется моноаддукт, реакция с участием двух эквивалентов борана приводит к диаддукту. [14]

Боргидрирование сопряженных диенов дибораном. [15]

Страницы: 1 2 3 4