Дисиамилборан
Cтраница 3
Реакция с участием 2 моль-экв дисиамилборана протекает преимущественно с присоединением бора по двум концевым атомам углерода. [31]
Реакция алкинов - 1 с дисиамилбораном протекает строго региоспецифично и стереоспецифично как шн-присоединеине; группа BSia2 присоеднияется к концевому атому углерода. [32]
В некоторых реакциях лучше применять дициклогексилборан, чем дисиамилборан, например при изомеризации, поскольку сиамильная группа также может изомеризо-ваться. Это можно проиллюстрировать на примере гидроборирования вербенена дициклогексилбораном, которое проходит по экзоциклической двойной связи. [33]
 |
Региоселективность гидроборирования NCC. [34] |
Полученная таким образом шкала El согласуется с экспериментом для реакции дисиамилборана с метилкетонами и может быть использована во многих реакциях, определяемых стериче-скими факторами. [35]
Реакцию с сопряженными диинами можно остановить на стадии присоединения 1 моль-экв дисиамилборана. [36]
Реакцию с сопряженными диинами можно остановить на стадии присоединения 1 моль-экв дисиамилборана. Бор присоединяется преимущественно к внутреннему углеродному атому схема ( 128) [162], в результате последующего гидролиза получаются ( 7) - енины. [37]
Большинство соединений, обычно используемых в качестве восстановителей ( например, тексилборан, дисиамилборан, 9 - ББН), существует в виде димеров. Другие производные трехвалентного бора, как правило, являются мономерами. [38]
Обнаруженные различия в хемоселективности диборана [ 61а ], тек-силборана ( 32) [616], дисиамилборана ( 33) [ 61в ], соединения ( 34) [ 61г ] и бекзо-1 3 2-диоксаборола, или соединения ( 47) [ 61д ] дают возможность проводить различные типы избирательного восстановления. [39]
Обнаруженные различия в хемоселективности диборана [ 61а ], тек-силборана ( 32) [616], дисиамилборана ( 33) [ 61в ], соединения ( 34) [ 61г ] и бтензо-1 3 2-диоксаборола, или соединения ( 47) [ 61д ] дают возможность проводить различные типы избирательного восстановления. [40]
Из табл. 14.2.19 видно, что для селективного восстановления циклических кетонов лучше использовать дициклогексилборан, а не дисиамилборан. [41]
Из табл. 14.2.19 видно, что для селективного восстановления циклических кетонов лучше использовать дициклогексилборан, а не дисиамилборан. Однако в настоящее время для этой цели обычно применяют триалкилгидробораты, если этому не препятствует наличие других функциональных групп ( см. разд. [42]
В табл. 14.2.20 приведены некоторые характерные величины и в дополнение для сравнения даны относительные скорости реакций с дисиамилбораном. На основании этих данных можно сделать следующие интересные выводы, ( а) В отличие от дисиамил-борана 9 - ББН реагирует быстрее с транс -, чем с уцс-изомерами. Причина этого неясна, но наблюдаемый факт заставляет сомневаться в приведенном выше объяснении поведения дисиамилбора-на. [43]
В табл. 14.2.20 приведены некоторые харак1ерные величины и в дополнение для сравнения даны относительные скорости реакций с дисиамилбораном. На основании этих данных можно сделать следующие интересные выводы, ( а) В отличие от дисиамил-борана 9 - ББН реагирует быстрее с транс -, чем с цыс-изомерамн. Причина этого неясна, но наблюдаемый факт заставляет сомневаться в приведенном выше объяснении поведения дисиамилбора-на. [44]
Диены-1 3 образуются также при моногидроборировании и протолизе сопряженных Z-енинов с использованием ( 3-метилбутин - 2) борана ( дисиамилборан) [8] или при частичном каталитическом гидрировании этих же енинов. [45]
Страницы: 1 2 3 4