Cтраница 2
Избирательность дисиамилборана как боргидрирующего агента наблюдается также при моноборгидрировании диенов с образованием соответствующих ненасыщенных спиртов. Данные в табл. 13 приведены для сравнения двух реагентов - дисиамилборана и диборана при моноборгидрировании диепов. [16]
Еоргидрпрование сопряженных диенов дибораном. [17] |
Избирательность дисиамилборана как боргидрирующего агента наблюдается также при моноборгидрировании диенов с образованием соответствующих ненасыщенных спиртов. Данные в табл. 13 приведены для сравнения двух реагентов - дисиамилборана и диборана при моноборгидрировании диенов. [18]
Региоселективность реакции ди-н-пропилборана. [19] |
Как и дисиамилборан, этот реагент более чувствителен к стерическим, чем к электронным факторам. [20]
При присоединении дисиамилборана к ( Z) - 4-метилпентену - 2 ( табл. 74) связь С-В образуется преимущественно у пространственно менее затрудненного атома С-2. Напротив, при гидроборировании дибораном образуется смесь двух изомерных спиртов. Чистые первичные спирты в этих случаях можно получить, используя способность боранов изомери-зоваться примерно при 160 С. По механизму элиминирования -: присоединения бор при этом мигрирует к концевому атому углерода. [21]
Реакция алкинов с дисиамилбораном протекает быстро и исключительно селективно. Продуктами служат алкенилдисиамил-бораны, которые легко гидролизуются до алкенов [ ( ZJ-алкенов в случае дизамещенных алкинов ], а при окислении дают кетоны или альдегиды. [22]
Реакция алкинов с дисиамилбораном протекает быстро и исключительно селективно. Продуктами служат алкенилдисиамил-бораны, которые легко гидролизуются до алкенов [ ( /) - алкенов в случае дизамещенных алкинов ], а при окислении дают кетоны или альдегиды. [23]
Тот факт, что дисиамилборан 206 - монофункциональный реагент, а также большой объем, требуемый для размещения двух сиамильных групп, по-видимому, приводят к повышенной способности борана 206 присоединяться с расположением атома бора у терминального углерода двойной связи. [24]
Еоргидрпрование сопряженных диенов дибораном. [25] |
Тот факт, что дисиамилборан 206 - монофункциональный реагент, а также большой объем, требуемый для размещения двух сиамильных групп, по-видимому, приводят к повышенной способности борана 206 присоединяться с расположением атома бора у терминального углерода двойной связи. [26]
Восстановление кетонов диалкилборанами. [27] |
Восстановление альдегидов и кетонов дисиамилбораном идет быстро. В коричном альдегиде легко восстанавливается альдегидная группа и очень медленно - двойная связь. Таким образом, диалкилбораны способны селективно восстанавливать а, 3-непре-дельные альдегиды ( см. разд. [28]
Другим важным преимуществом пространственно затрудненных дисиамилборана и тексилборана является селективность гидроборирования замещенных алкенов. [29]
Продукты гидроборирования диенов дисиамилбораиом ( с последующим окислением. [30] |