Cтраница 1
Стенолы с двойной связью в положениях 8 14, 7 8 и 8 9 дают цветную реакцию Тортелли - Яффе, в то время как соединения с двойной связью в положении 14 15 не дают окрашивания. Подобное поведение сгенолов находится в соответствии с общим положением, что указанная цветная реакция характерна лишь для соединений, в которых двойная связь расположена между двумя третичными атомами углерода ( С8 - Са и С8 - - СЫ) или может перемещаться в такое положение ( С, - С8 и С. [1]
Окисление Д7 - стенола ( VI) гидроперекисью бензоила приводит к ненормальным продуктам окисления. [2]
Окисление Д7 - стенолов двуокисью селена. [3]
Строение - и л - стенолов было окончательно доказано их окислением до известных соединений. [4]
До того, как было установлено строение стенолов, их обозначали греческими буквами. [5]
На основании этих данных Бартон предложил формулы для некоторых стенолов ряда холестерина и эргосте-рина и для отдельных малораспространенных непредельных природных стеринов. [6]
Эта реакция широко применяется для окисления холестерина и других гомоаллиловых Д5 - стенолов. [7]
Данные таблицы 20 показывают, что значения Дсс для Л7 - и Д8 ( Н) - стенолов отличаются от значений для соответствующих непредельных соединений в ряду желчных кислот. При введении двойной связи в положение 14 в обоих рядах наблюдается одинаковый инкремент MD. Незнание того факта, что соотношения, установленные в одном ряду, могут оказаться неприменимыми в другом ряду, привело в некоторых случаях к неправильному истолкованию оптических данных. [8]
Представители группы стеринов, полностью насыщенные подобно холестанолу, для удобства называют станолами; соединения с одной двойной связью называют стенолами. Следовательно, холестерин является стенолом и при гидрировании превращается в станол. Выводимый с калом 5-эпимер холестанола, известный раньше под названием копростерина, будет называться в настоящей книге копростанолом. Таким образом, название стерин охватывает как насыщенные, так и ненасыщенные представители данной группы. Общий термин стероид применяется для обозначения всех веществ, близких по строению к стеринам и желчным кислотам в том отношении, что в их структуре имеется характерная для этих соединений кольцевая система пергидроциклопентенофенантрена. [9]
Джекобе и Сато допускали возможность того, что природные полигидроксильные основания жермина и цевина представляют собой Д8 ( 14) - стенолы, а изо-осно-вания являются Д14 - стенолами. [10]
Ларсен и Хейл698 установили, что при гидрировании в присутствии платинового катализатора в уксусной кислоте насыщается лишь двойная связь в боковой цепи, но получающийся стенол изомеризуется под влиянием хлористого водорода, превращаясь в соединение, которое при гидрировании легко присоединяет водород с образованием стигмастанола. Идентичное ди-гидросоединение с инертной двойной связью было подучено также Ферн гольцем и Руигом697 при гидрировании - спинастерина и 7-дегидро-стигмастерина в присутствии палладиевого катализатора в эфире. При взбалтывании раствора - спинестерина с платиновым катализатором в отсутствие водорода ( который в этих условиях присоединился бы к двойной связи боковой цепи) не происходит изомеризации. [11]
Джекобе и Сато допускали возможность того, что природные полигидроксильные основания жермина и цевина представляют собой Д8 ( 14) - стенолы, а изо-осно-вания являются Д14 - стенолами. [12]
Применяя описанный выше метод сравнения разностей молекулярных вращений и пересмотрев на основании оптических данных ряд сомнительных формул, Бартон сумел в значительной степени внести ясность в вопрос о строении стенолов. [13]
Гидрирование ненасыщенной боковой цепи, протекающее в зависимости от кислотности среды с перемещением двойной связи в ядре ( VII) или без такой миграции ( II), происходит аналогично гидрированию других Д8 - стенолов. Виланд и Бененд751 установили, что при воздействии хлористого водорода на исходный зимостерин в хлороформе происходит перемещение находящейся в ядре двойной связи. Последний дает при озонировании ацетон, и, следовательно, строение боковой цепи при присоединении и отщеплении хлористого водорода не изменилось. [14]
Изменение молекулярного вращения при ацетилировании и бензоилировании М - ацетилжервина и при гидрировании дигидрожервина и ( З - дигидрожервинола также соответствует изменениям, которые можно было бы ожидать для строения Зр-окси - Д5 - стенола. [15]