Cтраница 3
Кэллоу и Юнг4 0 положили начало анализу данных оптического вращения, обратив внимание на то, что все природные стероиды с двойной связью в положении 5 6 являются левовращающими. Они заметили также, что у стеринов, желчных кислот и соединений андростанового ряда переход от ( 3 - к - конфигурации при С3 обычно приводит к некоторому усилению правого вращения; при этом вращение у стенолов с двойной связью в стероидном ядре возрастает значительно больше, чем у станолов. Далее Кэллоу и Юнг отметили, что двойная связь в положении 4 5 усиливает правое вращение, в то время как двойная связь в положении 5 6 усиливает ле. [31]
Рубижервин, названный так потому, что он дает с серной кислотой красное окрашивание, выделен из гидролизованных фракций V. Сопровождающее его вещество было названо изорубижервином, но неудачно, так как оно не образуется при изомеризации рубижервина, и связь между этими двумя веществами не была установлена; оба соединения устойчивы к действию кислот. Рубижервин образует диацетат, сохраняющий основные свойства; таким образом, алкиламин представляет собой третичное основание с двумя гидроксильными группами, поддающимися ацилированию. Как в рубижервине, так и в изорубижервине имеется двойная связь, которая мож: ет быть гидрирована в метаноле, содержащем избыток уксусной кислоты. На основании вышеприведенного факта и наблюдения, что при окислении по Оппенауеру эти вещества дают - ненасыщенные кетоны, Джекобе и Крэг43 пришли к выводу, что оба алкамина представляют собой 3J3 - окси - Д5 - стенолы с одной добавочной вторичной гидроксильной группой, а более поздняя работа Сато и Джекобса 39 подтвердила правильность этого-вывода. [32]