Изменение - дипольный момент - молекула
Cтраница 2
В спектре комбинационного рассеяния активны те колебания, при которых происходит изменение дипольного момента молекулы, индуцированного возбуждающим светом. [16]
В отличие от ИК-спектров, в которых проявляются колебания, связанные с изменением дипольных моментов молекул, в спектрах КР активны те колебания, которые сопровождаются изменением поляризуемости молекулы в поле электромагнитного светового излучения. Это приводит к тому, что оба метода дополняют друг друга в определении частот колебаний в молекулах. [17]
Эту величину электрохромизма удается рассчитать теоретически, учитывая известное из других работ [105, 212] изменение дипольного момента молекулы при возбуждении в полосу переноса заряда ( Ди 5 3 Д), а также структуру кристалла ( см. разд. [18]
Для больших молекул изменение распределения электронной плотности приводит, в частности, к изменению дипольного момента молекулы. Ниже приведены заимствованные из работ [5, 6, 25] значения постоянного дипольного момента ряда молекул в основном ( цг) и первом синглетном возбужденном ( це) состояниях, выраженные в дебаях ( Ш 1 10 - 18 эл. [19]
Изменение растворимости НС1 при замещении атома водорода в молекуле бензола на хлор объясняется изменением дипольного момента молекулы. [21]
Чтобы данное нормальное колебание вызывало поглощение в инфракрасной области, оно должно сопровождаться изменением дипольного момента молекулы. Аналогичным образом, чтобы нормальное колебание вызвало появление линии л спектре комбинационного рассеяния, в процессе колебания должна изменяться поляризуемость молекулы. От класса симметрии колебания, определяемого симметрией молекулы, зависит, происходит ли при колебании одно или одновременно оба эти изменения или оба они совсем не осуществляются. [22]
 |
Схема энергетических переходов при комбинационном рассеянии ( Н - постоянная Планка. ft п / е. [23] |
Как известно, в ИК спектре поглощения активны те колебания, при которых происходит изменение дипольного момента молекулы. [24]
ИК-излучения связано с увеличением колебательной и вращательной энергий кова-лентной связи, если оно приводит к изменению дипольного момента молекулы. Это значит, что почти все молекулы с кова-лентными связями в той или иной мере способны к поглощению в ИК-области. Исключение составляют двухатомные молекулы Н2, N2 и О2; только в них не обнаружены колебания или вращения, которые могли бы привести к появлению дипольного момента. Но даже эти простые молекулы при высоком давлении проявляют небольшое поглощение в ИК-области, очевидно, в результате деформации при столкновениях. [25]
Для того чтобы молекулярные колебания вызывали поглощение в инфракрасной области, они должны приводить к изменению дипольного момента молекулы. Очевидно, такое изменение не происходит при С С валентном колебании в транс - 1 2-дихлорэти-лене, ибо дипольный момент его молекулы, равный нулю ( ср. [26]
Более чувствительными индикаторами к перераспределению электронного заряда в молекуле являются величины интегрального коэффициента поглощения, пропорционального квадрату изменения дипольного момента молекулы при колебании по соответствующей нормальной координате. [27]
Поглощение излучения в инфракрасной области нормальным колебанием происходит только в том случае, когда это колебание приводит к изменению дипольного момента молекулы. Это означает, например, что симметричное колебание молекулы СО2 неактивно в инфракрасном поглощении, так как симметричная молекула СО2 не может быть полярной. Искажения, вызываемые остальными колебаниями, приводят к появлению дипольного момента, так что остальные три колебания активны в инфракрасном спектре. [28]
Атомы в молекуле могут колебаться различным образом, и для поглощения энергии необходимо, чтобы во время этого колебания произошло изменение дипольного момента молекулы. Колебания каждого вида происходят независимо друг от друга, причем полоса поглощения для каждого вида называется его основной полосой или основной частотой. Основные частоты расположены обычно в диапазоне 2 - 15 мк. Большая часть различных видов колебаний представляет собой результат очень сложных движений всех атомов, и поэтому отдельные значения частот являются весьма характерными для определенной молекулы. [29]
Вещество поглощает инфракрасное излучение определенной частоты в том случае, если возбуждение нормальных колебаний молекулы с данной частотой приводит к изменению дипольного момента молекулы. Полосы поглощения в инфракрасной области спектра часто удается связать с частотами характеристических колебаний определенных связей в молекуле. При падении инфракрасного излучения на ориентированные волокна наблюдается явление, называемое дихроизмом и состоящее в том, что величина поглощения зависит от направления поляризации падающего излучения относительно оси волокна. Дихроизм называют параллельным (), если поглощение света данной частоты сильнее, когда электрический вектор параллелен оси волокна, и перпендикулярным ( - L), если поглощение сильнее, когда электрический вектор перпендикулярен оси волокна. [30]
Страницы: 1 2 3 4