Степень - свернутость
Cтраница 3
Если сравнить вязкость растворов желатина и продуктов его меха-нодеструкции в воде и в растворах мочевины и рассчитать фактор асимметрии Ь / а по Куну185 ( рис. 24), то окажется, что во всех случаях продукты деструкции более способны к увеличению асимметрии под действием мочевины, чем исходный желатин, а следовательно, характеризуются большей исходной степенью свернутости, которую они приобрели в процессе механодеструкции. [31]
Если сравнить вязкость растворов желатина и продуктов его механодеструкции в воде и в растворах карбамида и рассчитать фактор асимметрии b / а по Куну [257], ( рис. 38), то окажется, что во всех случаях продукты деструкции более способны к увеличению асимметрии под действием карбамида, чем исходный желатин, а следовательно, характеризуются большей исходной степенью свернутости, которую они приобрели в процессе механодеструкции. [33]
 |
Конформаций гибкой цепи. [34] |
Очень гибкие линейные макромолекулы могут даже свертываться в клубки, особенно в растворах. Степень свернутости молекул может быть различной. [35]
Вопрос о качестве растворителя очень важен, так как при формовании изделий из раствора структура будущего изделия во многом зависит от тех надмолекулярных образований, которые возникли уже в растворе. Степень свернутости полимерных цепей в растворе также зависит от качества растворителя, ибо она влияет на величину энергии межмолекулярного взаимодействия между молекулами полимера в растворе. [36]
При меньших значениях р TJ возрастает с ростом д, при больших - ход обратный. Влияние гидрирования на степень свернутости цепи зависит от соотношения цис - и транс-групп. Независимо от сделанных упрощающих предположений этот качественный вывод, видимо, справедлив и представляет собой наиболее ценный результат излагаемой работы. [37]
При растяжения полимеров, находящихся в этом состоянии, развиваются огромные ( порядка 1000 %) обратимые продольные деформации с очень малыми временами релаксации. В равновесном состояния степень свернутости единичной цепи h / L ( h - расстояние между концами цепи, L - ее контурная длина) составляет примерно ( 3 / zN) /, где N - число статистич. [38]
При растяжении полимеров, находящихся в этом состоянии, развиваются огромные ( порядка 1000 %) обратимые продольные деформации с очень малыми временами релаксации. В равновесном состоянии степень свернутости единичной цепи & h / L ( h - расстояние между концами цепи, L - ее контурная длина) составляет примерно ( 3liN) 2, где N - число статистич. Эти условия реализуются между т-рами стеклования Тс и текучести Tt. [39]
 |
Прямолинейная ( а и разветвленная ( б цепь в кристаллах предельных углеводородов.| Вращение тетраэдров в углеродных цепях. [40] |
Предельными положениями углеводородной молекулы мог быть, с одной стороны, прямолинейная цепочка, а с другой ст роны, циклическая форма. Переходные формы отличаются разнс степенью свернутости. [41]
По мере, снижения молекулярной массы уменьшается способность макромолекулы сворачиваться в клубок, вследствие чего значение а постепенно приближается к единице. Таким образом, вискозиметрические измерения позволяют судить о степени свернутости и форме макромолекулы. [42]
 |
Зависимость потенциальной анергии полимерной цепи от угла поворота повторяющегося звена. [43] |
АС /), свертывается, образуя статистический клубок. Далее будет показано, что термодинамическая гибкость характеризует степень свернутости статистического клубка. Однако термодинамическая гибкость, характеризуя возможность конформационных превращений, не позволяет оценить их скорость. Скорость перехода из одной конформации в другую зависит от соотношения между энергией звена и высотой потенциального барьера U0, который оно должно преодолеть. Величина UQ называется кинетической гибкостью. Возможна такая ситуация, когда термодинамическая и кинетическая гибкости не совпадают. Например, полимер, имеющий высокую термодинамическую гибкость цепи ( малую величину At /), при низких температурах может обладать очень малой кинетической гибкостью, так как энергия теплового движения его звеньев в этих условиях может оказаться значительно меньше высоты потенциального барьера. Одной из первых физических моделей, предложенных для описания ряда физических свойств макромолекул, в том числе и для объяснения гибкости полимерной цепи, является модель свободно-сочлененной цепи. В такой цепи нет жестко зафиксированных валентных углов и возможно свободное вращение звеньев. Свободно-сочлененная цепь может иметь непрерывный набор конформации вследствие свободного вращения звеньев. [44]
Этот показатель увеличивается с ростом молекулярной массы. У различных полимеров в зависимости от термодинамической гибкости макромолекул степень свернутости цепей одинаковой длины может быть различной. По мере увеличения жесткости и прочности полимера свернутость цепи убывает. Как уже отмечалось, в реальных полимерах свободное движение звеньев существенно ограничено. Это обстоятельство представляется чрезвычайно важным в проблеме прочности полимеров, у которых тепловые конформационные превращения фактически оказываются источником некоторых спонтанных силовых импульсов, статистически распределенных в объеме материала. [45]
Страницы: 1 2 3 4