Cтраница 2
Ниже приведены результаты по изучению зависимости каталитической активности цеолитов разного состава от степени декатионирования или обмена на катионы кальция и лантана. Смешанные формы цеолитов ( кати-он-декатионированные и поликатионные формы) будут рассмотрены в отдельном разделе. [16]
В табл. 3 приведены данные для декатионированных и кальциевых образцов, различающихся по степени декатионирования и катионного обмена. При степенях декатионирования выше 50 % активность цеолита мало изменяется; энергия активации также остается практически постоянной. Для кальциевых образцов со степенями обмена 34 и 95 % наблюдается разница в активности почти на два порядка. [17]
![]() |
Зависимость выхода продуктов превращения циклогексадие-на-1 4 от степени декатионирования цеолита NaY ( навеска катализатора 10мг. 200 С. первый импульс. [18] |
Как следует из рис. 2.8, дегидрирующая активность цеолита NaY увеличивается с ростом степени декатионирования этого цеолита. Менее активны Н - формы цеолитов типа зрионит и морденит. На этих катализаторах при 300 С и навеске 40 мг количество циклогексадиена-1 4, превратившегося в бензол, составляет 20 и 13 2 % соответственно. Причиной этого могут быть диффузионные осложнения реакции дегидрирования на узкопористых цеолитах. [19]
Устанавливаемое равновесие очевидно определяется соответствием между степенью дисперсности, зависящей от количества металла, степенью декатионирования и химическим составом цеолита. [20]
Образование эфира на декатионированном цеолите вряд ли связано с ионами натрия, так как при такой степени декатионирования остаточные ионы натрия занимают, очевидно, недоступные молекулам спирта места Si. Можно предположить, что в этом случае образование эфира происходит на иных акцепторных центрах. Для декатионированных форм характерно наличие и сильной льюисовской кислотности, обусловленной образованием трехкоординированных атомов алюминия. [22]
Цеолит HNaK ( 5Ю2 / А12Оз5 1) при близком соотношении оксида кремния и оксида алюминия отличался степенью декатионирования, которая равнялась 86 %, и был получен прокаливанием промежуточной МН4 - формы при 300 С. Методика получения цеолита NH4NaK была аналогична описанной выше. [23]
![]() |
Зависимость активности цеолитов с соотношениями 8Ю2 / А12034 5 ( / и 9 2 ( 2 от степени декатионирования. [24] |
На рис. 16 представлена зависимость стабильной активности цеолитов с соотношением SiO2 / Al2O34 5 и 9 2 соответственно от степени декатионирования. [25]
Если сравнивать первоначальную активность свежих нерегенерированных образцов, то наибольшую величину ее имеет цеолит НУ-607 ( 90) с глубокой степенью декатионирования; введение ионов Са2 в этот образец до 40 % практически не изменяет первоначальной высокой активности. При дальнейшем увеличении содержания ионов кальция первоначальная активность снижается. Минимальной активностью в этой серии образцов обладает цеолит СаК - 607 ( 95), полученный не из аммонийной формы, а из натриевой и содержащий - 5 % остаточного и атрия. [26]
Полученный результат можно изобразить наглядно ( рис. 1.6) в виде зависимости среднего числа ионов Na в большой полости цеолита от степени декатионирования образца. На этом рисунке прямые 1 и 2 ограничивают верхний и нижний пределы количества ионов Na в большой полости цеолита. При этом ясно, что верхний предел содержания ионов Na наблюдался бы в том случае, если бы при данной степени декатионирования все катионы натрия располагались в больших полостях цеолита. Этого не происходит, поскольку, как уже говорилось, часть катионов расположена в недоступных местах и не подвергается непосредственному ионному обмену. Нижний предел ( прямая 2) получается в предположении полной занятости катионами недоступных мест. [27]
Это означает, что при определенном значении рН и концентрации Na в равновесном растворе достигается одинаковый состав твердой фазы независимо от степени предварительного декатионирования, что свидетельствует об обратимости и эквивалентности обмена ионов натрия и водорода на эрионите. Характерно, что для образцов цеолита X с одинаковой степенью декатионирования кривые совпадают. [28]
![]() |
Зависимость выхода изопентана при гидрировании 2-метилбутена - 2 на NaY от степени декатионирования цеолита. [29] |
Полученный результат можно изобразить наглядно ( рис. 1.6) в виде зависимости среднего числа ионов Na в большой полости цеолита от степени декатионирования образца. На этом рисунке прямые 1 и 2 ограничивают верхний и нижний пределы количества ионов Na в большой полости цеолита. При этом ясно, что верхний предел содержания ионов Na наблюдался бы в том случае, если бы при данной степени декатионирования все катионы натрия располагались в больших полостях цеолита. Этого не происходит, поскольку, как уже говорилось, часть катионов расположена в недоступных местах и не подвергается непосредственному ионному обмену. Нижний предел ( прямая 2) получается в предположении полной занятости катионами недоступных мест. [30]