Cтраница 4
При увеличении содержания окиси натрия или уменьшении степени декатионирования активность катализатора падает. [46]
В табл. 12 приведены величины наблюдаемых энергий активации, полученные экспериментально, на двух сериях образцов. Здесь четко проявляется тенденция к снижению энергии активации при увеличении степени декатионирования цеолитов. Эта картина, по-видимому, обусловлена изменением силы кислотных центров и их числа. [47]
Как видно из данных табл. 8, декатионирование приводит не только к росту содержания воды в расчете на грамм цеолита, что могло бы быть результатом уменьшения массы элементарной ячейки ( формульного веса), но и к росту числа молекул Н20, приходящихся на одну большую полость эрионита. Число молекул Н20 в полости декатионированных кристаллов растет вместе со степенью декатионирования. Общее содержание воды, рассчитанное на грамм цеолита при допущении, что плотность воды в полостях соответствует плотности жидкой воды, близко к экспериментально найденному из потерь при прокаливании. [48]
Так как в Н - формах цеолитов имеется дефицит свободных обменных катионов, как в исходных цеолитах, то по отношению к Н - формам вполне оправдано применение термина декатиони-рованные цеолиты. При этом надо, однако, иметь в виду, что степень декатионирования в Н - формах цеолитов практически никогда не бывает полной. И обычно получаемые Н - формы цеолитов представляют собой частично декатионированные цеолиты. [49]
Сопоставляя экспериментальные результаты, полученные на декатионированных и катионных формах цеолитов различного соотношения SiC / AbOa, следует отметить очевидность стабилизирующего действия поливалентных катионов. Если для декатионированных цеолитов четко прослеживается влияние соотношения SiO2 / Al2O3 и степени декатионирования на активность, то для цеолитов, содержащих катионы кальция и лантана, это влияние менее заметно. Вопрос о стабилизирующем действии поливалентных катионов имеет большое значение для получения высокоэффективных катализаторов на основе цеолитов. [50]
Активность цеолита NaM в гидрировании ацетона [199] также зависит от концентрации катионов Na ( рнс. Причем в этом случае активность рекатионированного образца с концентрацией катионов Na, соответствующей 30 % степени декатионирования, практически совпадает с активностью образца, приготовленного прямым декатионированием исходного NaM, т.е. гистерезис, наблюдавшийся в случае Y, здесь, по-видимому, не имеет места. Это можно объяснить легкостью перехода катионов Na иэ боковых ниш в каналы морденита и обратно. [51]
Декатионирование происходит и при обработке кристаллов цеолита водой в статических условиях при перемешивании. При этом, как видно из данных табл. 29, полученных авторами и М. Е. Овсепяном, степень декатионирования зависит от соотношения количеств цеолита и воды и продолжительности опыта. [52]
Активность цеолита NaM в гидрировании ацетона [199] также зависит от концентрации катионов Na ( рнс. Причем в этом случае активность рекатионированного образца с концентрацией катионов Na, соответствующей 30 % степени декатионирования, практически совпадает с активностью образца, приготовленного прямым декатионированием исходного NaM, т.е. гистерезис, наблюдавшийся в случае Y, здесь, по-вндимому, не имеет места. Это можно объяснить легкостью перехода катионов Na иэ боковых ниш в каналы морденита и обратно. [53]
Однако при этом, как видно, в среднем на большую полость приходится - 1 5 катиона Na, что является результатом перемещения катионов Na из гексагональных призм и кубооктаэдров в большинстве полости цеолита. Из рис. 1.6 видно, что перемещение катионов Na из недоступных мест в большие полости цеолита начинается при степенях декатионирования, превышающих 40 %, потому что при этих степенях обмена количество ионов Na в больших полостях цеолита выше нижнего предела их содержания в них. [54]
Интересная картина наблюдается при деалюминиро-вании цеолита. Как видно из рис. 4, для деалюминиро-ванного цеолита имеет место заметное расширение энергетического спектра кислотных центров по сравнению с исходным цеолитом той же степени декатионирования. [55]