Cтраница 2
It) 4, Q 0 055 Вычислите начальную среднечисловую степень полимеризации, если скорость полимеризации 4 5 [ Q-5 моль-л 1-с и 60 % мак р о ради кал о в обрываются путем рекомбинации. [16]
Присутствие ингибитора в реакционной смеси приводит к резкому понижению среднечисловой степени полимеризации, причем в уравнении ( 1.90 а), используемом для расчета 1 / Х, второй член становится лимитирующим. [17]
Обобщенное эмпирическое уравнение зависимости вязкости от концентрация лолимер-а, температуры и среднечисловой степени полимеризации - было приведено в гл. [18]
Обобщенное эмпирическое уравнение зависимости вязкости от концентрации полимера, температуры и среднечисловой степени полимеризации было приведено в гл. Подчеркнем, что это уравнение удовлетворительно описывало процесс в изученном интервале параметров при значении вязкости не более 150 спз. [19]
Важным частным случаем уравнения (2.90) является выражение для точки гелеобразования, где среднечисловая степень полимеризации стремится к бесконечности. [20]
Общая кинетическая схема деструкции, позволяющая рассчитать скорость изменения массы образца и среднечисловой степени полимеризации при термоокислении различных полимеров до последнего времени не разработана. Сложность теоретического анализа в данном случае связана главным образом с принципиальным отличием термооксилительных процессов от пиролитических. Это отличие в основном сводится к следующему. [21]
Авогадро, т - молекулярная масса мономерного звена, п0 и т - среднечисловая степень полимеризации до начала деструкции и в текущий момент времени. [22]
Вычислите начальную скорость обрыва при радикальной полимеризации в массе винилового мономера, если начальная среднечисловая степень полимеризации равна 1250, скорость полимеризации 8 - Ю 6 моль-л 1-с 1, а относительная константа передачи цепи на мономер 0 7 - 10 - 4; 40 % актов обрыва обусловлено рекомбинацией. [23]
Используя теперь величину глубины реакций ( степень завершенности процесса) р, можно получить значение среднечисловой степени полимеризации хп, которая определяется как среднее число мономерных звеньев в полимерных молекулах. [24]
Хотя такие реакции не влияют ни на число свободных функциональных групп, ни на число молекул ( среднечисловая степень полимеризации остается постоянной), они могут заметно изменять среднемассовую степень полимеризации, а следовательно, и моле-кулярно-массовое распределение. Например, две макромолекулы одного размера могут взаимодействовать друг с другом с образованием одной очень длинной и одной очень короткой макромолекулы; и наоборот, две различные макромолекулы могут реагировать, давая две макромолекулы одной длины. Независимо от исходного распределения в таких обменных реакциях в каждом случае устанавливается состояние равновесия, в условиях которого скорости образования и разложения равны. Это приводит к равновесному молекулярно-массовому распределению, которое формально согласуется с распределением, получаемым в результате случайной поликонденсации. Поэтому при обычной поликонденсации обменные реакции не влияют на молекулярно-массовое распределение. Однако при смешении высоко - и низкомолекулярных полиэфиров в расплавленном состоянии вскоре достигается равновесное молекулярно-массовое распределение: вместо двух различных максимумов вначале появляется один. [25]
![]() |
Зависимость характеристической вязкости от г0х т в отсутствие разрывов ( Д при соотношении pa / q0 1 05 ( 2 и p0 / Jo 2 ( 3 для исходного наиболее вероятного распределения. [26] |
При полной деполимеризации одного из фрагментов, образовавшихся в результате разрыва цепи по закону случая, число макромолекул и скорость деполимеризации не меняются, а среднечисловая степень полимеризации убывает пропорционально степени деполимеризации. Изменение среднемассовой степени полимеризации зависит от исходного молекуляр-но-массового распределения. Наиболее вероятное ММР сохраняется в процессе деструкции, более узкое ММР расширяется, а более широкое сужается до наиболее вероятного. В первом случае среднемассовая степень полимеризации уменьшается так же, как среднечисловая, во втором-медленней и в последнем случае-быстрее. [27]
Полиметилметакрилат, полученный с динитрилом азоизомасляной кислоты в качестве инициатора, имеет формулу ( C6H8O2) n ( C4HeN) m, где п - среднечисловая степень полимеризации и т - число осколков инициатора в молекуле. [28]
Каковы константы скорости инициирования и отношение констант скорости реакции с водой и роста, если скорость инициирования 0 45 10 - 3 моль л - с -, среднечисловая степень полимеризации 0 6 - 103, а передача цепи не имеет места. Было показано, что при анионной полимеризации формальдегида в определенных условиях обрыв цепи основан на взаимодействии активных центров с протонами, причем причиной появления последних в реакционной смеси является взаимодействие присутствующего в ней диоксида углерода со следами влаги. Полимеризация протекает без передачи цепи. Как изменится степень полимеризации, если влажность реакционной смеси уменьшится в два раза. [29]
Определите относительную константу передачи цепи на растворитель при полимеризации винилового мономера под действием инициатора, количественно превращающегося в активные центры в начальный момент реакции, если при степени превращения мономера 0 35 среднечисловая степень полимеризации составляет 40, а обрывом и другими реакциями передачи цепи можно пренебречь. [30]