Среднечисловая степень - полимеризация
Cтраница 3
Как видно из подученных данных, переход от полимеризации мономера в массе к латексной полимеризации сопровождается увеличением средней длины кинетической цепи от 30900 до 56400, т.е. в 1 8 раза, однако среднечисловые степени полимеризации в обоих случаях почти одинаковы ( различаются в 1 04 раза), поскольку при полимеризации данного мономера они определяются в основном передачей цепи на мономер. [31]
Каково значение относительной константы передачи цепи на регулятор молекулярной массы в условиях получения живого полимера, если известно, что [ М ] 0 9 моль-л 1, [1] 0 0 01 моль-л 1, [ S ] 0 0 02 моль-л 1, при текущей концентрации мономера 4 моль-л 1 среднечисловая степень полимеризации равна 300, а инициатор целиком превращается в активные центры в самом начале полимеризации. [32]
В реакции полимеризации с передачей цепи, описываемой примером 1, длина кинетической цепи остается неизменной, так как число полимерных молекул, образующихся в расчете на одну длину кинетической цепи, изменяется. Среднечисловая степень полимеризации в этом случае уже не равна v или 2v, как при диспропорционировании или рекомбинации соответственно. Реакция передачи цепи играет большую роль, так как от нее сильно зависит молекулярный вес полимера, который может изменяться в нежелаемом направлении. [33]
Помимо уравнения скорости реакции для полимеризационного процесса весьма важной кинетической характеристикой является степень полимеризации. Среднечисловую степень полимеризации Рп можно определить как общее число заполимеризованных мономерных звеньев, деленное на число полимерных цепей. [34]
Вычислите скорость латексной полимеризации стирола, а также длину кинетической цепи, если содержание мономера в; частицах равно 5 моль л - 1, / ср 145 л моль 1 с-1, скорость инициирования 9 3 10 - 8 моль-л 1 с 1, а в 1 мл латекса содержится 8 5 1014 полимерно-мономерных частиц. Какова среднечисловая степень полимеризации, если См8 - 10 5, а другие реакции передачи цепи не происходят. [35]
Вычислите среднечисловую степень полимеризации, если 60 % макрорадикалов обрывается путем рекомбинации, См 0 3 - 10 4, средняя эффективность инициирования принимается равной 0 65, kr описывается уравнением, параметры которого приведены в приложении I. Принимается, что константа / с, в ходе полимеризации не меняется. [36]
 |
Зависимость числа полимерных цепей от времени при циирования удобно, построив гра-ионной полимеризации. фик завшжмости числа цепей от. [37] |
Представим себе, что серия экспериментов по ионной полимеризации проводится в периодическом режиме. Измеряется кинетика полимеризации и среднечисловая степень полимеризации продукта по ходу процесса. [38]
 |
Зависимость выхода полимера от продолжительности реакции при полимеризации триоксана в расплаве при 85 С и различных концентрациях катализатора ( комплекс полисилокеана с H2S04. [39] |
Выведено уравнение [54] для среднечисловой степени полимеризации при условии, что агент передачи цепи расходуется во время реакции по тому же закону, что и мономер. [40]
По полученным данным строим график зависимости Ra, v и Х от [ Z ] ( рис. 1.4), из которого видно, что в рассмотренных условиях зависимость скорости инициирования от концентрации ингибитора описывается уравнением прямой. Из полученных данных видно также, что чем больше содержание ингибитора в смеси, тем меньше разница между значениями длины кинетической цепи и среднечисловой степени полимеризации. [41]
Кроме того, Феррети и Милстейн [172] наблюдали типичное дублетное расщепление сигналов ЯМР ПБ-L-F с узким гауссовым распределением по молекулярной массе ( отношение среднечисловой степени полимеризации к среднемассовой равно 1 1) даже для фракций с СП 40, полученных препаративной гель-хроматографией. И, наконец, самое серьезное возражение заключается в том, что остается совершенно неясным, почему для полипептидов с длинной цепью происходит сближение сигналов ЯМР от обеих форм, приводящее при глубоких степенях деспирализации к их слиянию. [42]
Улетучивание небольших молекул оказывает дальнейшее влияние на сужение МБР, и в пределе при 100 % - ной конверсии образуется монодисперсный полимер со среднечисловой степенью полимеризации L. Это наименьшая степень полимеризации, при которой возможно проведение разложения с выделением летучих продуктов. [43]
Определение степени завершенности реакции в момент гелеобразования дает различные результаты в зависимости от того. Расчет по уравнению Карозерса и соответствующему ему уравнению для тройных смесей [ уравнения (2.91) и (2.97) соответственно ] дает степень завершенности реакции, при которой среднечисловая степень полимеризации стремится к бесконечности. [44]
Аналогичные данные были получены и другими авторами. Так, Ворси и Тобольский [ 7J, используя в качестве катализатора полимеризации тетрагидрофурана триэтилоксониевую соль, меченую 14С, показали, что на ранних стадиях процесса среднечисловая степень полимеризации, установленная по содержанию 14С в полимере, хорошо согласуется со средневесовой степенью полимеризации, определенной вискозиметрически. При больших глубинах полимеризации молекулярно-весовое распределение полимера расширяется [6] и, наконец, отношение Рн PjV становится равным 2, что свидетельствует о том, что с точки зрения молекулярно-весового распределения полимеризационная система достигла равновесия. Эти факты говорят о том, что даже очень медленная реакция межцепного обмена накладывает существенный отпечаток на кинетику формирования молекулярно-весового распределения на глубоких стадиях. [45]
Страницы: 1 2 3 4