Колебательная степень - свобода
Cтраница 2
Введение колебательных степеней свободы в рамках классического закона о равномерном распределении энергии по степеням свободы не устраняет расхождения между теорией и экспериментом. [16]
Число колебательных степеней свободы / Кол зависит от числа г атомов в молекуле. Поэтому на каждую колебательную степень свободы приходится в два раза большая средняя энергия, чем на поступательные или вращательные степени свободы. [17]
Наличие колебательной степени свободы может приводить к поглощению инфракрасного излучения, если это излучение содержит подходящую частоту и если колебания атомов сопровождаются осцилляцией дипольного момента. Поглощение излучения и возбуждение колебательного уровня происходят в результате взаимодействия осциллирующего электрического вектора инфракрасного излучения и осциллирующего дипольного момента. [18]
Число колебательных степеней свободы равно числу нормальных колебаний молекулы. [19]
 |
Нормальные колебания молекулы СО. [20] |
Число колебательных степеней свободы активированного комплекса легко может быть подсчитано на основании того, что общее число степеней свободы должно быть равно Зя, где п число атомов. [21]
Не все колебательные степени свободы способны к поглощению инфракрасных квантов или к обмену энергией с квантами рассеиваемого света. В ИК-спектрах активны те молекулярные колебания, которые сопровождаются изменением дипольного момента молекулы. В спектрах КР активны колебания, сопровождающиеся изменением поляризуемости ( объема) молекулы. Различные молекулярные колебания могут быть активны как в ИК -, так и в К. [22]
Ввиду наличия колебательных степеней свободы и избыточной энергии образующийся ион быстро фрагментиру-ет. Такое поведение очень напоминает фрагментацию молекулярных нечетноэлектронных ионов под электронным ударом и отличается от рассмотренной выше химической ионизации, в которой равновесные ионы газа-ре-актанта передают меньшие количества энергии образующимся квазимолекулярным четноэлектронным ионам. Последние обладают в значительной степени пониженной склонностью к фрагментации. Интерес к реакциям перезарядки с участием ионов одноатомного реактантно-го газа определяется тем, что в этом случае точно известна избыточная энергия, передаваемая иону органической молекулы. Такая энергия достаточна для быстрой фрагментации большинства типов органических молекулярных ионов. [23]
Приводится число колебательных степеней свободы ( т - 3 для Н2О), а также колебательный квант v - и статистический вес g; каждой из них. Полоса, для которой отлично от нуля только одно значение б / и оно равно единице, называется основной, и если этот переход не связан с симметричным типом колебаний, то полоса является сильной. Полосы симметричных колебаний, такие, как 1, О, О для СО2, имеют очень малую интенсивность, за исключением, как это уже упоминалось, больших давлений, когда возникает наведенный давлением ( столкновениями) диполь. По этой причине симметричные молекулы двухатомных газов О2, N3, H2 и др. в таблице не представлены. Полосу, для которой единственное ненулевое значение б - 2, называют обертоном; такие полосы часто настолько слабы, что ими можно пренебречь. [24]
 |
Структура Fe2 ( CO9. [25] |
Полная интерпретация колебательных степеней свободы молекулы облегчается при рассмотрении инфракрасных спектров вместе со спектрами комбинационного рассеяния света, так что дальнейшее изложение этого вопроса приведено после описания спектров комбинационного рассеяния ( разд. [26]
Суммы по вращательным и колебательным степеням свободы обеих конфигураций были приняты равными друг другу, поскольку, согласно Питцеру [3255], изменение частот колебаний при переходе от одной конфигурации к другой компенсируется в сумме по состояниям изменением моментов инерции. [27]
В первом приближении поступательные, вращательные и колебательные степени свободы можно рассматривать как независимые. [28]
При п 1 колебательных степеней свободы, конечно, совсем нет, так как все три степени свободы атома соответствуют поступательному движению. [29]
Так как число колебательных степеней свободы, участвующих в реакции рекомбинации этильных радикалов, больше, чем для метальных, следует ожидать, что для этой реакции второй порядок будет наблюдаться при значительно меньших давлениях, чем для рекомбинации метильных радикалов. [30]
Страницы: 1 2 3 4